(1S,3S,8R,9S)-3,7,7,10-Tétraméthyl-9-[(1S,3S,8R,9S)-3,7,7-triméthyl-10-méthylène­tri­cyclo[6,4,0,0^1,3]dodéc-9-yl­oxy]­tri­cyclo[6,4,0,0^1,3]­dodéc-10-ène

The stereochemistry of the product resulting from the rearangement of (1S,3R,8R,9R,10R)-9,10-epoxy-3,7,7,10-tetramethyltricyclo[6,4,0,0^1,3]dodecane has been established by X-ray crystallography. The molecule, C₃₂H₅₀O, is composed of two distinct parts linked by a dioxo bond. In each part of the molecule, the conformation of the six-membered ring is imposed by the position of the double bond.

Key indicators

• Single-crystal X-ray study
• T = 298 K
• Mean [sigma](C-C) = 0.001 Å
• R factor = 0.086
• wR factor = 0.051
• Data-to-parameter ratio = 8.8

checkCIF results

No syntax errors found

ADDSYM reports no extra symmetry


 Alert Level C:



ABSMU_01  Alert C The ratio of given/expected absorption coefficient lies
          outside the range 0.99 <> 1.01
          Calculated value of mu =     0.062
          Value of mu given      =     0.060

General Notes



REFLT_03
         From the CIF: _diffrn_reflns_theta_max           25.60
         From the CIF: _reflns_number_total               2912
         Count of symmetry unique reflns         2959
         Completeness (_total/calc)             98.41%
         TEST3: Check Friedels for noncentro structure
         Estimate of Friedel pairs measured         0
         Fraction of Friedel pairs measured     0.000
         Are heavy atom types Z>Si present           no
          Please check that the estimate of the number of Friedel pairs is
          correct. If it is not, please give the correct count in the
          _publ_section_exptl_refinement section of the submitted CIF.


 0 Alert Level A = Potentially serious problem

 0 Alert Level B = Potential problem

 1 Alert Level C = Please check

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S1. Comment

La réactivité des himachalènes (l'α, le β - et le γ cis-himachalène), constituants principaux de l'huile essentielle de Cèdre de l'Atlas, a été largement étudiée (Joseph & Dev, 1968; Lassaba et al., 1997, 1998), dans le but d'obtenir des dérivés possédant un pouvoir olfactif utilisable dans l'industrie de la parfumerie. Le résultat que nous rapportons ici concerne l'étude structurale du produit de réarrangement de l'époxyde (1S,3S,8R,9S,10R)-9,10-époxy-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6,4,0,0^1,3]- dodécane 2 obtenu à partir du β- himachalène 1. L'action du dichlorocarbène sur le β-himachalène 1 conduit régiosélectivement et stéréosélectivement avec un rendement de 50% au (1S,3R,8S)-2,2-dichloro-3,7,7,10-tetraméthyltricyclo[6.4.0.0^1,3]- dodéc-9-ène 2 dont la structure a été établie à partir des données spectrales RMN 1H, 13 C e t R·X. (Auhmani et al., 1999). Cette stéréosélectivité est justifiée par une étude des modèles de Dreiding qui montrent que la face β de la double liaison C6—C7 est fortement protégée par le groupement méthyle en position 11. En présence du sodium dans le méthanol (Bertrand & Maurin, 1967; Sacquet et al., 1971), le produit 2 se transforme quantitativement au (1S,3S,8S)-3,7,7,10-tetraméthyltricyclo[6.4.0.0^1,3]dodéc-9-ène 3. L'action d'un équivalent d'acide méta-chloroperbenoique (m-CPBA) sur 3 conduit à deux époxydes avec un rendement de 77%. L'obtention de ces deux produits s'explique par l'accessibilité des faces α et β de la double liaison C2—C3 du β-himachalène. Lors de la chromatographie du mélange réactionnel de ces deux époxydes sur une colonne de gel de silice, nous avons obtenu un seul époxyde et un produit de réarrangement que nous n'avons pas pu identifier en se basant seulement sur les données spectrales de RMN 1H et 13 C. Une étude cristalline au RX d'un monocristal de ce produit a permis de l'identifier au (1S,3S,8R,9S)-3,7,7,10-tetraméthyl-9-((1S,3S,8R,9S)-3,7,7-triméthyl-10 - méthylène-tricyclo[6.4.0.0^1,3]dodéc-9-yloxy)-tricyclo[6.4.0.0^1,3]- dodéc-10-éne et de déduire d'une part que sa formation est due au réarrangement de l'époxyde (1S,3S,8R,9S,10R)-9,10-époxy-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6,4,0,0^1,3]- dodécane et d'attribuer d'autre part la structure (1S,3S,8R,9R,10S)-9,10-époxy-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6,4,0,0^1,3]- dodécane à l'époxyde isolé.

S2. Experimental

Préparation du (1S,3R,8S)-2,2-dichloro-3,7,7,10-tetraméthyltricyclo[6.4.0.01,3]dodec-9-ène: a une solution du β-himachalène (2 g, 9.7 mmol) dans 60 ml dihexane à 278 K, on ajoute (4 g, 35 mmol) de tertiobutylate de potassium. Le mélange réactionnel est agité pendant 8 h. Après hydrolyse avec 20 ml d'eau la phase organique est extraite à l'éther, lavée à l'eau, séchée puis concentrée. Une chromatographie sur alumine neutre du résidu obtenu donne (1S,3R,8S)-2,2-dichloro-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6.4.0.01,3]dodec-9- ène (R = 50%, m.p. = 357–358 K). Préparation du (1S,3S,8S)-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6.4.0.01,3]dodec-9-ène: dans un ballon muni d'une ampoule à brome, d'un agitateur magnétique et d'un réfrigérant, on place (1 g, 3.48 mmol) de dérivé dichloré dans 40 ml diéther. On refroidit le tout à 273 K. On ajoute par petites portions (3 g, 0.13 mol) du sodium et goutte à goutte 20 ml d'une solution de méthanol à 2.5% en eau pendant une heure. On laisse agiter pendant trois heures puis on ajoute (1 g, 43 mmol) de sodium et 10 ml de méthanol à 2.5%. Après agitation pendant une nuit, on ajoute un peu d'eau et on extrait à l'éther. La phase organique est séchée et évaporée. Une chromatographie sur gel de silice du mélange réactionnel avec le pentane comme éluant a permis d'obtenir (1S,3S,8S)-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6.4.0.01,3]dodec-9-ène avec un rendement de 98%. Epoxydation du (1S,3S,8R)-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6,4,0,01,3]dodec-9-ène: dans un ballon de 100 ml contenant (200 mg, 0.917 mmol) de (1S,3S,8S)-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo [6.4.0.01,3]dodec-9-ène solubilisé dans 20 ml de CH₂Cl₂, on ajoute une quantité stoechiométrique de diacide m-chloroperbenzoique (m-CPBA). Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation à 273 K pendant 2 h, puis traité par une solution dihydrogénocarbonate de sodium à 10%. La phase aqueuse est extraite à l'éther. Les phases organiques sont séchées puis concentrées. Une analyse par chromatographie en phase gaseuse du résidu obtenu donne 10% de (1S,3S,8R,9S,10R)-9,10-époxy-3,7,7,10 - tétraméthyltricyclo[6,4,0,01,3]- dodécane et 90% de (1S,3S,8R,9S,10R)-9,10-époxy-3,7,7,10-tetraméthyltricyclo[6,4,0,01,3]- dodécane.

S3. Refinement

Les données ne contiennent pas de paires de Friedel et nous n'avons pas procédé à la détermination de la structure absolue.

Computing details

Data collection: KappaCCD Reference Manual(Nonius, 1998); data reduction: DENZO and SCALEPAK (Otwinowski & Minor, 1997); program(s) used to solve structure: SIR92 (Altomare et al., 1994); program(s) used to refine structure: maXus (Mackay et al., 1999); molecular graphics: ORTEPII (Johnson, 1976); software used to prepare material for publication: maXus.

Figures

Fig. 1. Perspective view of the molecule showing the labelling of the atoms with displacement ellipsoids at the 50% probability level.

(I)

Crystal data

C32H50O	Dx = 1.081 Mg m^−3
Mr = 450.75	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Orthorhombic, P212121	Cell parameters from 18475 reflections
a = 8.7475 (2) Å	θ = 1.0–25.6°
b = 15.553 (1) Å	µ = 0.06 mm^−1
c = 20.359 (1) Å	T = 298 K
V = 2769.8 (2) Å^3	Cube, colourless
Z = 4	0.30 × 0.25 × 0.20 mm
F(000) = 1040

Data collection

KappaCCD diffractometer	Rint = 0.074
Radiation source: fine-focus sealed tube	θmax = 25.6°
ϕ scans	h = 0→9
3021 measured reflections	k = 0→19
2912 independent reflections	l = 0→25
2673 reflections with I > 2σ(I)

Refinement

Refinement on F^2	Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: full	Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites
R[F^2 > 2σ(F^2)] = 0.086	H-atom parameters not refined
wR(F^2) = 0.051	Weighting scheme based on measured s.u.'s w = 1 / (σ^2(Fo^2) + 0.03Fo^2)
S = 2.12	(Δ/σ)max = 0.010
2673 reflections	Δρmax = 0.28 e Å^−3
303 parameters	Δρmin = −0.24 e Å^−3
Primary atom site location: structure-invariant direct methods

Special details

Geometry. All standard uncertainties (except dihedral angles between l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The standard uncertainties in cell dimensions are are used in calculating the standard uncertainties of bond distances, angles and torsion angles. Angles between l.s. planes have standard uncertainties calculated from atomic positional standard uncertainties; the errors in cell dimensions are not used in this case.

Refinement. Refinement on F².

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq
O17	−0.73534 (6)	−0.14529 (3)	−0.40254 (3)	0.0341 (3)
C1	−0.81694 (10)	−0.18121 (5)	−0.34712 (4)	0.0341 (5)
C2	−0.89274 (10)	−0.11204 (6)	−0.30839 (4)	0.0411 (5)
C3	−0.78976 (12)	−0.05270 (6)	−0.27318 (5)	0.0567 (6)
C4	−0.67685 (11)	−0.10328 (5)	−0.22942 (4)	0.0459 (5)
C5	−0.59038 (9)	−0.16894 (5)	−0.27103 (4)	0.0340 (5)
C6	−0.69441 (9)	−0.23089 (5)	−0.30846 (4)	0.0303 (4)
C7	−0.75620 (13)	−0.30778 (6)	−0.26621 (5)	0.0510 (6)
C8	−0.64418 (15)	−0.33300 (7)	−0.21224 (5)	0.0734 (8)
C9	−0.48146 (15)	−0.35818 (7)	−0.22953 (6)	0.0799 (8)
C10	−0.39596 (11)	−0.29190 (7)	−0.26973 (5)	0.0664 (7)
C11	−0.43368 (10)	−0.19973 (6)	−0.25141 (4)	0.0477 (6)
C12	−0.45104 (10)	−0.13566 (6)	−0.30738 (5)	0.0493 (6)
C13	−0.36189 (12)	−0.17081 (7)	−0.18793 (5)	0.0737 (7)
C14	−0.91127 (15)	−0.29167 (8)	−0.23357 (7)	0.0988 (9)
C15	−0.77479 (18)	−0.38501 (7)	−0.31241 (6)	0.1053 (10)
C16	−1.04497 (13)	−0.10479 (7)	−0.30752 (6)	0.0709 (7)
C18	−0.82963 (10)	−0.11611 (5)	−0.45675 (4)	0.0381 (5)
C19	−0.79671 (11)	−0.17409 (5)	−0.51411 (4)	0.0475 (6)
C20	−0.71738 (11)	−0.14999 (6)	−0.56487 (4)	0.0484 (6)
C21	−0.65299 (12)	−0.06238 (6)	−0.57469 (4)	0.0505 (6)
C22	−0.64922 (11)	−0.01263 (5)	−0.51085 (4)	0.0389 (5)
C23	−0.79311 (10)	−0.02068 (5)	−0.47017 (4)	0.0414 (5)
C24	−0.93145 (12)	0.03401 (7)	−0.49622 (5)	0.0595 (7)
C25	−0.87429 (17)	0.11530 (8)	−0.53165 (6)	0.0836 (9)
C26	−0.77153 (19)	0.17864 (7)	−0.49247 (7)	0.1019 (10)
C27	−0.62358 (17)	0.13985 (6)	−0.46391 (5)	0.0825 (8)
C28	−0.55882 (12)	0.07073 (6)	−0.50791 (5)	0.0569 (6)
C29	−0.49825 (12)	−0.01039 (6)	−0.47494 (5)	0.0596 (6)
C30	−0.47792 (15)	0.10412 (7)	−0.56977 (6)	0.0857 (8)
C31	−1.02949 (14)	−0.01519 (9)	−0.54698 (6)	0.0943 (9)
C32	−1.03830 (17)	0.05483 (9)	−0.43962 (6)	0.1171 (11)
C33	−0.85137 (15)	−0.26657 (6)	−0.50652 (5)	0.0765 (8)
H1	−0.89433	−0.21920	−0.36372	0.0541*
H6	−0.62660	−0.25959	−0.33836	0.0503*
H18	−0.93523	−0.12141	−0.44455	0.0581*
H20	−0.69648	−0.18978	−0.59976	0.0684*
H23	−0.77351	0.00361	−0.42767	0.0614*
H3A	−0.73256	−0.02100	−0.30528	0.0767*
H3B	−0.84835	−0.01350	−0.24688	0.0767*
H4A	−0.73355	−0.13178	−0.19542	0.0660*
H4B	−0.60465	−0.06438	−0.20992	0.0660*
H8A	−0.69344	−0.37997	−0.19015	0.0935*
H8B	−0.64263	−0.28365	−0.18392	0.0935*
H9A	−0.48782	−0.41166	−0.25292	0.0999*
H9B	−0.42882	−0.36701	−0.18871	0.0999*
H10A	−0.42186	−0.29830	−0.31533	0.0864*
H10B	−0.28810	−0.30030	−0.26410	0.0860*
H12A	−0.40904	−0.15876	−0.34718	0.0694*
H12B	−0.39744	−0.08396	−0.29588	0.0694*
H13A	−0.39269	−0.11251	−0.17974	0.0938*
H13B	−0.39379	−0.20651	−0.15203	0.0938*
H13C	−0.25270	−0.17330	−0.19210	0.0940*
H14A	−0.90197	−0.24387	−0.20397	0.1191*
H14B	−0.98547	−0.27837	−0.26677	0.1191*
H14C	−0.94357	−0.34167	−0.20967	0.1191*
H15A	−0.67839	−0.39681	−0.33311	0.1254*
H15B	−0.80759	−0.43461	−0.28821	0.1254*
H15C	−0.84951	−0.37141	−0.34541	0.1254*
H16A	−1.10617	−0.14649	−0.33024	0.0910*
H16B	−1.09317	−0.05829	−0.28442	0.0910*
H21A	−0.55079	−0.06698	−0.59149	0.0705*
H21B	−0.71549	−0.03178	−0.60569	0.0705*
H25A	−0.96606	0.14441	−0.54484	0.1037*
H25B	−0.82151	0.09465	−0.56986	0.1037*
H26A	−0.74493	0.22504	−0.52147	0.1219*
H26B	−0.83373	0.20024	−0.45727	0.1219*
H27A	−0.64578	0.11415	−0.42211	0.1026*
H27B	−0.54748	0.18375	−0.45851	0.1026*
H29A	−0.48582	0.00051	−0.42884	0.0797*
H29B	−0.40115	−0.02509	−0.49384	0.0797*
H30A	−0.52952	0.15462	−0.58537	0.1057*
H30B	−0.37382	0.11812	−0.55948	0.1057*
H30C	−0.48002	0.06062	−0.60317	0.1057*
H31A	−0.96728	−0.02999	−0.58418	0.1143*
H31B	−1.06878	−0.06669	−0.52718	0.1143*
H31C	−1.11298	0.02031	−0.56108	0.1143*
H32A	−0.98109	0.08573	−0.40702	0.1372*
H32B	−1.12170	0.08971	−0.45471	0.1372*
H32C	−1.07749	0.00273	−0.42082	0.1372*
H33A	−0.82507	−0.29957	−0.54472	0.0965*
H33B	−0.80188	−0.29067	−0.46862	0.0965*
H33C	−0.96018	−0.26777	−0.50032	0.0965*

Atomic displacement parameters (Ų)

	U^11	U^22	U^33	U^12	U^13	U^23
O17	0.0275 (3)	0.0456 (3)	0.0292 (3)	0.0012 (3)	−0.0022 (3)	0.0066 (3)
C1	0.0309 (5)	0.0384 (5)	0.0329 (5)	−0.0077 (4)	−0.0014 (4)	0.0059 (4)
C2	0.0329 (6)	0.0495 (6)	0.0410 (5)	0.0073 (5)	0.0048 (4)	0.0017 (5)
C3	0.0643 (8)	0.0458 (5)	0.0600 (7)	0.0148 (5)	0.0032 (6)	−0.0111 (5)
C4	0.0517 (6)	0.0482 (5)	0.0379 (5)	−0.0028 (5)	−0.0039 (5)	−0.0113 (4)
C5	0.0353 (5)	0.0420 (5)	0.0248 (4)	−0.0018 (4)	−0.0008 (4)	0.0051 (4)
C6	0.0304 (5)	0.0339 (4)	0.0266 (4)	0.0013 (4)	0.0028 (4)	−0.0009 (4)
C7	0.0628 (7)	0.0405 (5)	0.0498 (6)	−0.0070 (5)	−0.0061 (5)	0.0146 (5)
C8	0.0887 (9)	0.0699 (7)	0.0616 (7)	0.0041 (7)	0.0012 (6)	0.0347 (6)
C9	0.0977 (10)	0.0764 (8)	0.0657 (8)	0.0286 (7)	−0.0144 (7)	0.0150 (7)
C10	0.0468 (7)	0.1031 (9)	0.0494 (6)	0.0355 (6)	0.0019 (5)	0.0087 (6)
C11	0.0355 (6)	0.0772 (7)	0.0304 (5)	0.0001 (5)	−0.0031 (4)	0.0026 (5)
C12	0.0292 (5)	0.0744 (7)	0.0443 (5)	−0.0092 (5)	−0.0037 (4)	0.0023 (5)
C13	0.0529 (7)	0.1169 (9)	0.0514 (6)	0.0031 (7)	−0.0221 (5)	0.0014 (6)
C14	0.0816 (10)	0.1050 (10)	0.1099 (11)	−0.0058 (8)	0.0401 (8)	0.0562 (8)
C15	0.1792 (15)	0.0529 (7)	0.0838 (9)	−0.0324 (9)	−0.0219 (10)	0.0061 (6)
C16	0.0592 (8)	0.0759 (8)	0.0776 (8)	0.0120 (6)	0.0143 (7)	−0.0036 (6)
C18	0.0320 (5)	0.0500 (5)	0.0322 (5)	0.0013 (4)	−0.0057 (4)	0.0081 (4)
C19	0.0603 (7)	0.0458 (5)	0.0364 (5)	−0.0076 (5)	−0.0180 (5)	−0.0013 (5)
C20	0.0642 (7)	0.0436 (5)	0.0374 (5)	−0.0019 (5)	−0.0021 (5)	−0.0092 (5)
C21	0.0539 (6)	0.0551 (6)	0.0423 (5)	0.0033 (5)	0.0119 (5)	0.0007 (5)
C22	0.0476 (6)	0.0299 (5)	0.0391 (5)	0.0002 (4)	−0.0047 (5)	−0.0016 (4)
C23	0.0554 (7)	0.0409 (5)	0.0279 (5)	0.0142 (5)	−0.0083 (4)	−0.0019 (4)
C24	0.0591 (7)	0.0740 (7)	0.0454 (6)	0.0346 (6)	0.0024 (5)	0.0179 (6)
C25	0.1130 (11)	0.0746 (8)	0.0633 (8)	0.0553 (9)	−0.0070 (8)	0.0163 (7)
C26	0.1703 (14)	0.0416 (6)	0.0938 (10)	0.0388 (8)	0.0010 (10)	0.0041 (7)
C27	0.1468 (13)	0.0348 (6)	0.0658 (7)	−0.0115 (7)	−0.0225 (8)	0.0008 (5)
C28	0.0722 (7)	0.0454 (6)	0.0532 (6)	−0.0075 (6)	−0.0105 (6)	0.0111 (5)
C29	0.0568 (7)	0.0490 (6)	0.0730 (8)	−0.0081 (5)	−0.0204 (6)	0.0107 (6)
C30	0.0953 (10)	0.0659 (8)	0.0958 (9)	−0.0219 (7)	0.0050 (8)	0.0279 (7)
C31	0.0543 (9)	0.1506 (13)	0.0780 (9)	0.0262 (8)	−0.0079 (7)	0.0356 (8)
C32	0.1277 (13)	0.1332 (11)	0.0905 (10)	0.0972 (10)	0.0380 (9)	0.0356 (9)
C33	0.0996 (9)	0.0641 (7)	0.0658 (7)	−0.0394 (7)	−0.0031 (7)	−0.0063 (6)

Geometric parameters (Å, º)

O17—C1	1.4472 (9)	C11—C13	1.5055 (12)
O17—C18	1.4507 (9)	C18—C19	1.5033 (11)
C1—C2	1.4895 (11)	C18—C23	1.5426 (10)
C1—C6	1.5380 (11)	C19—C20	1.2999 (12)
C2—C3	1.4756 (12)	C19—C33	1.5237 (12)
C2—C16	1.3366 (13)	C20—C21	1.4878 (12)
C3—C4	1.5454 (12)	C21—C22	1.5130 (12)
C4—C5	1.5273 (11)	C22—C23	1.5119 (12)
C5—C6	1.5289 (11)	C22—C28	1.5198 (12)
C5—C11	1.5059 (12)	C22—C29	1.5100 (13)
C5—C12	1.5170 (11)	C23—C24	1.5714 (11)
C6—C7	1.5691 (11)	C24—C25	1.539 (2)
C7—C8	1.5237 (14)	C24—C31	1.546 (2)
C7—C14	1.531 (2)	C24—C32	1.5187 (14)
C7—C15	1.5343 (14)	C25—C26	1.554 (2)
C8—C9	1.518 (2)	C26—C27	1.542 (2)
C9—C10	1.5139 (15)	C27—C28	1.5096 (14)
C10—C11	1.5175 (13)	C28—C29	1.5240 (12)
C11—C12	1.5214 (12)	C28—C30	1.5354 (14)
C1—O17—C18	115.68 (6)	O17—C18—C19	107.13 (7)
O17—C1—C2	110.69 (7)	O17—C18—C23	108.54 (6)
O17—C1—C6	104.43 (6)	C19—C18—C23	113.57 (7)
C2—C1—C6	113.71 (7)	C18—C19—C20	123.15 (8)
C1—C2—C3	115.92 (8)	C18—C19—C33	115.29 (8)
C1—C2—C16	120.77 (9)	C20—C19—C33	121.36 (8)
C3—C2—C16	123.30 (9)	C19—C20—C21	124.96 (8)
C2—C3—C4	110.60 (7)	C20—C21—C22	111.17 (7)
C3—C4—C5	109.71 (7)	C21—C22—C23	114.21 (7)
C4—C5—C6	113.77 (7)	C21—C22—C28	118.78 (8)
C4—C5—C11	121.09 (7)	C21—C22—C29	116.54 (8)
C4—C5—C12	116.13 (7)	C23—C22—C28	118.83 (7)
C6—C5—C11	118.27 (7)	C23—C22—C29	117.71 (7)
C6—C5—C12	116.75 (7)	C28—C22—C29	60.40 (6)
C11—C5—C12	60.43 (5)	C18—C23—C22	110.43 (7)
C1—C6—C5	110.69 (6)	C18—C23—C24	114.90 (8)
C1—C6—C7	115.05 (7)	C22—C23—C24	114.30 (7)
C5—C6—C7	114.34 (7)	C23—C24—C25	110.65 (9)
C6—C7—C8	111.71 (8)	C23—C24—C31	112.64 (8)
C6—C7—C14	114.74 (8)	C23—C24—C32	109.47 (8)
C6—C7—C15	107.29 (8)	C25—C24—C31	105.88 (9)
C8—C7—C14	107.39 (9)	C25—C24—C32	112.36 (9)
C8—C7—C15	107.98 (9)	C31—C24—C32	105.74 (11)
C14—C7—C15	107.47 (10)	C24—C25—C26	117.91 (10)
C7—C8—C9	120.16 (10)	C25—C26—C27	115.54 (8)
C8—C9—C10	114.39 (9)	C26—C27—C28	111.71 (10)
C9—C10—C11	113.77 (8)	C22—C28—C27	115.83 (9)
C5—C11—C10	115.66 (8)	C22—C28—C29	59.48 (6)
C5—C11—C12	60.14 (5)	C22—C28—C30	119.74 (8)
C5—C11—C13	120.82 (8)	C27—C28—C29	117.30 (8)
C10—C11—C12	117.15 (8)	C27—C28—C30	114.76 (8)
C10—C11—C13	113.74 (8)	C29—C28—C30	118.75 (10)
C12—C11—C13	119.26 (8)	C22—C29—C28	60.12 (6)
C5—C12—C11	59.42 (5)