Supporting information
Crystallographic Information File (CIF) https://doi.org/10.1107/S1600536807022970/bh2099sup1.cif | |
Structure factor file (CIF format) https://doi.org/10.1107/S1600536807022970/bh2099Isup2.hkl |
CCDC reference: 651483
Key indicators
- Single-crystal X-ray study
- T = 293 K
- Mean (N-C) = 0.012 Å
- R factor = 0.067
- wR factor = 0.193
- Data-to-parameter ratio = 17.5
checkCIF/PLATON results
No syntax errors found
Alert level C PLAT242_ALERT_2_C Check Low Ueq as Compared to Neighbors for N2 PLAT242_ALERT_2_C Check Low Ueq as Compared to Neighbors for N3
Alert level G PLAT199_ALERT_1_G Check the Reported _cell_measurement_temperature 293 K PLAT200_ALERT_1_G Check the Reported _diffrn_ambient_temperature . 293 K
0 ALERT level A = In general: serious problem 0 ALERT level B = Potentially serious problem 2 ALERT level C = Check and explain 2 ALERT level G = General alerts; check 2 ALERT type 1 CIF construction/syntax error, inconsistent or missing data 2 ALERT type 2 Indicator that the structure model may be wrong or deficient 0 ALERT type 3 Indicator that the structure quality may be low 0 ALERT type 4 Improvement, methodology, query or suggestion 0 ALERT type 5 Informative message, check
La méthode de synthèse des diphosphoramides de formule générale R2P(O)—NR'—P(O)R2 a été mize au point en s'inspirant des travaux cités, relatifs à la synthèse du NIPA de formule (Me2N)2P(O)—NMe—P(O)(NMe2)2 (Riesel et al., 1974). Le but de la synthèse de leurs homologues soufrés ou séléniés était de garder la structure bidentée du NIPA et de remplacer l'atome d'oxygène du groupement phosphoryle P═O par un atome de soufre ou de sélénium. La pureté du composé étudié a été contrôlée par RMN 1H et 31P: RMN 1H (CDCl3, 300 MHz, p.p.m.): δ 2,75 (d, NCH3/terminal, P) et 2,92 [t, N(1)CH3, 2P]; RMN 31P (CDCl3, 121,490 MHz, p.p.m.): δ 75,38 (s).
Les positions des atomes d'hydrogène ont été calculées en considérant les groupements méthyle comme des groupes rigides libres pour la rotation autour des liaisons N—C. Une restriction sur les distances C—H a été appliquée (0,96 Å). Leurs coefficients d'agitation thermique isotropes ont été fixés au cours de l'affinement. Le pic résiduel le plus élevé observé, 1,20 e Å-3, est situé à 0,92 Å de l'atome P1.
Les composés phosphorylés sont d'excellents agents complexants des ions métalliques et sont fréquemment employés dans les procédés d'extraction liquide–liquide. Bien que de nombreux extractants aient été proposés, la recherche de nouvelles molécules reste à l'ordre du jour, afin d'améliorer les procédés existants. La classe des ligands [R2P(═X)NP(═X)R'2]- (R, R' = alkyl, aryl; X = O, S) présente un intérêt particulier du fait de leur flexibilité, conduisant à la formation de complexes stables. On peut citer comme exemple le système P(S)NP(S) (Silvestru et al., 1995; Necas et al., 2001). Ces ligands sont aussi utilisés pour l'extraction sélective de certains métaux, même à faible concentration (Morley & Charlton, 1998).
Les diphosphoramides du type [(R2N)2PX]2NR (R = alkyl; X = O, S) présentent des propriétés complexantes exceptionnelles lors de l'étude de la solvatation des cations mono-, di- et trivalents (Necas et al., 2001). Par contre, leurs homologues selénophosphorylés, qui présentent un pouvoir catalytique important, sont moins utilisés dans le domaine de la solvatation (Necas et al., 2001; Rudler et al., 1997).
Dans un but comparatif des caractères complexants des sites P═O, P═S et P═Se, nous avons entrepris la synthèse du ligand neutre bis(N,N,N',N'-tetraméthylsélénophosphoramidoyl)méthylamine, C9H27N5P2Se2 (SeNIPA), l'homologue selenié de C9H27N5P2S2 (SNIPA). La structure, confirmée par RMN, est élucidée aussi par DRX dans le but d'avoir des informations détaillées sur la conformation de la molécule à l'état solide.
Les deux ligands neutres au soufre et au sélénium cristallisent dans le même groupe d'espace P21/c. L'unité asymétrique contient une molécule C9H27N5P2Se2 (Fig. 1). Les deux atomes de phosphore sont coordinés chacun par un atome de sélénium et trois atomes d'azote; ces derniers, à l'exception de N1, sont liés chacun à deux groupes méthyle.
Les distances P—N1 sont les plus longues parmi les liaisons P—N. Les distances P═Se sont légèrement différentes, la distance P2═Se2 étant la plus longue. En conséquence, en moyenne, les distances P2—N sont plus courtes que les distances P1—N. Les atomes de sélénium sont, comme pour le ligand soufré SNIPA, en position trans. Si on définit un plan moyen passant par les quatre atomes P1, P2, N1 et C1, les déviations des atomes Se1 et Se2 par rapport à ce plan sont respectivement de -1,338 e t 1,583 Å.
L'angle de torsion Se1—P1—N1—P2 de -52,8° diffère un peu de celui observé dans le composé soufré. Les positions des atomes d'hydrogène ont été calculées. Les deux atomes de sélénium sont engagés dans des liaisons hydrogène intermoléculaires faibles, renforçant ainsi la cohésion de la structure cristalline (Fig. 2).
Les mêmes ligands avec O et S en place de Se ont été caractérisés respectivement par Bokolo et al. (1984) et Alouani et al. (2007). Le ligand étudié diffère de l'acide (SPMe2)2NH et de son complexe au cobalt(II) par la coordinence du phosphore lié dans la structure de l'acide directement aux groupes méthyle (Silvestru et al., 1995). Par ailleurs, la coordinence du phosphore est assurée dans le ligand N,N'-diméthyl-N-(thiophosphodiamido)thiophosphotriamide par des groupements NH2 et un groupement méthylamine (Ziegler & Weiss, 1968). D'autres travaux relatifs à ce groupe de ligands peuvent être cités: Riesel et al. (1974); Morley & Charlton (1998); Necas et al. (2001); Rudler et al. (1997).
Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS; data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 1997); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 1997); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998); software used to prepare material for publication: SHELXL97.
C9H27N5P2Se2 | F(000) = 856 |
Mr = 425.22 | Dx = 1.703 Mg m−3 |
Monoclinic, P21/c | Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å |
Hall symbol: -P 2ybc | Cell parameters from 25 reflections |
a = 11.525 (4) Å | θ = 11.4–14.9° |
b = 11.202 (6) Å | µ = 4.65 mm−1 |
c = 12.908 (6) Å | T = 293 K |
β = 95.68 (4)° | Parallelepiped, white |
V = 1658.3 (13) Å3 | 0.20 × 0.20 × 0.15 mm |
Z = 4 |
Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer | 1584 reflections with I > 2σ(I) |
Radiation source: fine-focus sealed tube | Rint = 0.050 |
Graphite monochromator | θmax = 25.2°, θmin = 2.4° |
ω/2θ scans | h = 0→13 |
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) | k = 0→13 |
Tmin = 0.381, Tmax = 0.498 | l = −15→15 |
3163 measured reflections | 2 standard reflections every 120 min |
3007 independent reflections | intensity decay: 3% |
Refinement on F2 | Primary atom site location: structure-invariant direct methods |
Least-squares matrix: full | Secondary atom site location: difference Fourier map |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.067 | Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites |
wR(F2) = 0.193 | H-atom parameters constrained |
S = 0.99 | w = 1/[σ2(Fo2) + (0.1128P)2] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3 |
3007 reflections | (Δ/σ)max < 0.001 |
172 parameters | Δρmax = 1.20 e Å−3 |
0 restraints | Δρmin = −0.75 e Å−3 |
C9H27N5P2Se2 | V = 1658.3 (13) Å3 |
Mr = 425.22 | Z = 4 |
Monoclinic, P21/c | Mo Kα radiation |
a = 11.525 (4) Å | µ = 4.65 mm−1 |
b = 11.202 (6) Å | T = 293 K |
c = 12.908 (6) Å | 0.20 × 0.20 × 0.15 mm |
β = 95.68 (4)° |
Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer | 1584 reflections with I > 2σ(I) |
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) | Rint = 0.050 |
Tmin = 0.381, Tmax = 0.498 | 2 standard reflections every 120 min |
3163 measured reflections | intensity decay: 3% |
3007 independent reflections |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.067 | 0 restraints |
wR(F2) = 0.193 | H-atom parameters constrained |
S = 0.99 | Δρmax = 1.20 e Å−3 |
3007 reflections | Δρmin = −0.75 e Å−3 |
172 parameters |
x | y | z | Uiso*/Ueq | ||
P1 | 0.34331 (18) | 0.48657 (17) | 0.19364 (15) | 0.0375 (5) | |
P2 | 0.13366 (19) | 0.46216 (17) | 0.31991 (15) | 0.0381 (5) | |
Se1 | 0.31423 (10) | 0.65203 (8) | 0.15216 (9) | 0.0694 (4) | |
Se2 | 0.12448 (11) | 0.34297 (9) | 0.43767 (8) | 0.0694 (4) | |
N1 | 0.2247 (5) | 0.4206 (5) | 0.2309 (4) | 0.0356 (15) | |
N2 | 0.4459 (5) | 0.4667 (6) | 0.2909 (5) | 0.0448 (16) | |
N3 | 0.3857 (6) | 0.4187 (6) | 0.0935 (5) | 0.0490 (18) | |
N4 | 0.0090 (6) | 0.4783 (7) | 0.2482 (5) | 0.0516 (18) | |
N5 | 0.1756 (6) | 0.5829 (6) | 0.3662 (5) | 0.0443 (16) | |
C1 | 0.2007 (9) | 0.3098 (8) | 0.1906 (8) | 0.065 (3) | |
H1 | 0.1930 | 0.3140 | 0.1160 | 0.080* | |
H2 | 0.1292 | 0.2812 | 0.2139 | 0.080* | |
H3 | 0.2630 | 0.2563 | 0.2136 | 0.080* | |
C2 | 0.4459 (9) | 0.3796 (9) | 0.3679 (7) | 0.065 (3) | |
H4 | 0.5001 | 0.3177 | 0.3548 | 0.080* | |
H5 | 0.3691 | 0.3463 | 0.3674 | 0.080* | |
H6 | 0.4684 | 0.4149 | 0.4347 | 0.080* | |
C3 | 0.2662 (9) | 0.5941 (9) | 0.4530 (7) | 0.071 (3) | |
H7 | 0.3285 | 0.6427 | 0.4323 | 0.080* | |
H8 | 0.2957 | 0.5164 | 0.4727 | 0.080* | |
H9 | 0.2340 | 0.6307 | 0.5110 | 0.080* | |
C4 | −0.1022 (8) | 0.4755 (10) | 0.2966 (9) | 0.076 (3) | |
H10 | −0.1348 | 0.5543 | 0.2962 | 0.080* | |
H11 | −0.0879 | 0.4477 | 0.3671 | 0.080* | |
H12 | −0.1558 | 0.4226 | 0.2579 | 0.080* | |
C5 | 0.5581 (9) | 0.5224 (11) | 0.2896 (9) | 0.081 (3) | |
H13 | 0.5840 | 0.5511 | 0.3581 | 0.080* | |
H14 | 0.5521 | 0.5881 | 0.2416 | 0.080* | |
H15 | 0.6130 | 0.4652 | 0.2683 | 0.080* | |
C6 | 0.4616 (10) | 0.3235 (8) | 0.1027 (9) | 0.076 (3) | |
H16 | 0.4182 | 0.2503 | 0.0979 | 0.080* | |
H17 | 0.5077 | 0.3273 | 0.1687 | 0.080* | |
H18 | 0.5119 | 0.3266 | 0.0477 | 0.080* | |
C7 | 0.1145 (9) | 0.6847 (8) | 0.3385 (8) | 0.068 (3) | |
H19 | 0.0667 | 0.7059 | 0.3924 | 0.080* | |
H20 | 0.0660 | 0.6712 | 0.2747 | 0.080* | |
H21 | 0.1681 | 0.7485 | 0.3288 | 0.080* | |
C8 | −0.0029 (9) | 0.5091 (11) | 0.1383 (8) | 0.080 (3) | |
H22 | −0.0530 | 0.4523 | 0.1004 | 0.080* | |
H23 | 0.0724 | 0.5079 | 0.1126 | 0.080* | |
H24 | −0.0360 | 0.5875 | 0.1293 | 0.080* | |
C9 | 0.3327 (11) | 0.4376 (10) | −0.0141 (7) | 0.081 (4) | |
H25 | 0.3929 | 0.4409 | −0.0604 | 0.080* | |
H26 | 0.2901 | 0.5114 | −0.0179 | 0.080* | |
H27 | 0.2806 | 0.3729 | −0.0341 | 0.080* |
U11 | U22 | U33 | U12 | U13 | U23 | |
P1 | 0.0319 (12) | 0.0365 (10) | 0.0450 (11) | −0.0016 (9) | 0.0087 (9) | −0.0008 (8) |
P2 | 0.0343 (12) | 0.0375 (10) | 0.0436 (11) | −0.0012 (9) | 0.0097 (9) | 0.0017 (8) |
Se1 | 0.0676 (8) | 0.0414 (5) | 0.1028 (8) | −0.0017 (5) | 0.0273 (6) | 0.0182 (5) |
Se2 | 0.0947 (9) | 0.0548 (6) | 0.0632 (6) | 0.0019 (6) | 0.0298 (5) | 0.0186 (4) |
N1 | 0.032 (4) | 0.033 (3) | 0.043 (3) | −0.008 (3) | 0.011 (3) | 0.000 (3) |
N2 | 0.023 (4) | 0.059 (4) | 0.053 (4) | −0.006 (3) | 0.006 (3) | −0.004 (3) |
N3 | 0.053 (5) | 0.049 (4) | 0.045 (4) | −0.010 (4) | 0.010 (3) | −0.011 (3) |
N4 | 0.023 (4) | 0.068 (5) | 0.064 (4) | −0.002 (3) | 0.003 (3) | 0.000 (3) |
N5 | 0.037 (4) | 0.039 (4) | 0.057 (4) | 0.007 (3) | 0.003 (3) | 0.001 (3) |
C1 | 0.061 (7) | 0.044 (5) | 0.092 (7) | −0.024 (5) | 0.030 (5) | −0.021 (5) |
C2 | 0.056 (7) | 0.068 (6) | 0.070 (6) | 0.015 (5) | 0.000 (5) | 0.021 (5) |
C3 | 0.070 (8) | 0.066 (6) | 0.074 (7) | 0.001 (6) | −0.004 (6) | −0.027 (5) |
C4 | 0.034 (6) | 0.087 (7) | 0.109 (8) | −0.001 (5) | 0.014 (5) | −0.027 (6) |
C5 | 0.057 (7) | 0.107 (9) | 0.079 (7) | −0.021 (7) | 0.002 (6) | −0.003 (6) |
C6 | 0.083 (9) | 0.061 (7) | 0.089 (7) | 0.009 (6) | 0.035 (6) | −0.019 (5) |
C7 | 0.067 (8) | 0.038 (5) | 0.101 (8) | 0.012 (5) | 0.017 (6) | 0.005 (5) |
C8 | 0.047 (6) | 0.112 (9) | 0.077 (7) | −0.007 (6) | −0.014 (5) | 0.022 (6) |
C9 | 0.110 (10) | 0.089 (8) | 0.046 (5) | −0.030 (7) | 0.014 (6) | −0.010 (5) |
P1—N3 | 1.617 (7) | C2—H6 | 0.9600 |
P1—N2 | 1.652 (7) | C3—H7 | 0.9600 |
P1—N1 | 1.665 (6) | C3—H8 | 0.9600 |
P1—Se1 | 1.949 (2) | C3—H9 | 0.9600 |
P2—N5 | 1.537 (7) | C4—H10 | 0.9600 |
P2—N4 | 1.641 (7) | C4—H11 | 0.9600 |
P2—N1 | 1.696 (6) | C4—H12 | 0.9600 |
P2—Se2 | 2.034 (2) | C5—H13 | 0.9600 |
N1—C1 | 1.364 (10) | C5—H14 | 0.9600 |
N2—C2 | 1.394 (10) | C5—H15 | 0.9600 |
N2—C5 | 1.436 (11) | C6—H16 | 0.9600 |
N3—C6 | 1.377 (12) | C6—H17 | 0.9600 |
N3—C9 | 1.476 (11) | C6—H18 | 0.9600 |
N4—C8 | 1.453 (11) | C7—H19 | 0.9600 |
N4—C4 | 1.480 (12) | C7—H20 | 0.9600 |
N5—C7 | 1.369 (10) | C7—H21 | 0.9600 |
N5—C3 | 1.459 (11) | C8—H22 | 0.9600 |
C1—H1 | 0.9600 | C8—H23 | 0.9600 |
C1—H2 | 0.9600 | C8—H24 | 0.9600 |
C1—H3 | 0.9600 | C9—H25 | 0.9600 |
C2—H4 | 0.9600 | C9—H26 | 0.9600 |
C2—H5 | 0.9600 | C9—H27 | 0.9600 |
N3—P1—N2 | 107.1 (4) | H7—C3—H8 | 109.5 |
N3—P1—N1 | 110.1 (3) | N5—C3—H9 | 109.5 |
N2—P1—N1 | 105.5 (3) | H7—C3—H9 | 109.5 |
N3—P1—Se1 | 106.6 (3) | H8—C3—H9 | 109.5 |
N2—P1—Se1 | 115.3 (3) | N4—C4—H10 | 109.5 |
N1—P1—Se1 | 112.2 (2) | N4—C4—H11 | 109.5 |
N5—P2—N4 | 110.2 (4) | H10—C4—H11 | 109.5 |
N5—P2—N1 | 108.2 (3) | N4—C4—H12 | 109.5 |
N4—P2—N1 | 102.4 (3) | H10—C4—H12 | 109.5 |
N5—P2—Se2 | 109.0 (3) | H11—C4—H12 | 109.5 |
N4—P2—Se2 | 112.7 (3) | N2—C5—H13 | 109.5 |
N1—P2—Se2 | 114.1 (2) | N2—C5—H14 | 109.5 |
C1—N1—P1 | 115.8 (5) | H13—C5—H14 | 109.5 |
C1—N1—P2 | 113.1 (5) | N2—C5—H15 | 109.5 |
P1—N1—P2 | 130.9 (4) | H13—C5—H15 | 109.5 |
C2—N2—C5 | 112.1 (7) | H14—C5—H15 | 109.5 |
C2—N2—P1 | 125.8 (6) | N3—C6—H16 | 109.5 |
C5—N2—P1 | 120.7 (6) | N3—C6—H17 | 109.5 |
C6—N3—C9 | 113.1 (8) | H16—C6—H17 | 109.5 |
C6—N3—P1 | 122.4 (6) | N3—C6—H18 | 109.5 |
C9—N3—P1 | 123.7 (7) | H16—C6—H18 | 109.5 |
C8—N4—C4 | 114.6 (8) | H17—C6—H18 | 109.5 |
C8—N4—P2 | 124.7 (6) | N5—C7—H19 | 109.5 |
C4—N4—P2 | 120.4 (7) | N5—C7—H20 | 109.5 |
C7—N5—C3 | 116.1 (7) | H19—C7—H20 | 109.5 |
C7—N5—P2 | 119.9 (6) | N5—C7—H21 | 109.5 |
C3—N5—P2 | 123.2 (6) | H19—C7—H21 | 109.5 |
N1—C1—H1 | 109.5 | H20—C7—H21 | 109.5 |
N1—C1—H2 | 109.5 | N4—C8—H22 | 109.5 |
H1—C1—H2 | 109.5 | N4—C8—H23 | 109.5 |
N1—C1—H3 | 109.5 | H22—C8—H23 | 109.5 |
H1—C1—H3 | 109.5 | N4—C8—H24 | 109.5 |
H2—C1—H3 | 109.5 | H22—C8—H24 | 109.5 |
N2—C2—H4 | 109.5 | H23—C8—H24 | 109.5 |
N2—C2—H5 | 109.5 | N3—C9—H25 | 109.5 |
H4—C2—H5 | 109.5 | N3—C9—H26 | 109.5 |
N2—C2—H6 | 109.5 | H25—C9—H26 | 109.5 |
H4—C2—H6 | 109.5 | N3—C9—H27 | 109.5 |
H5—C2—H6 | 109.5 | H25—C9—H27 | 109.5 |
N5—C3—H7 | 109.5 | H26—C9—H27 | 109.5 |
N5—C3—H8 | 109.5 |
D—H···A | D—H | H···A | D···A | D—H···A |
C1—H1···Se2i | 0.96 | 2.94 | 3.714 (9) | 138 |
C2—H4···Se1ii | 0.96 | 2.84 | 3.788 (10) | 170 |
Symmetry codes: (i) x, −y+1/2, z−1/2; (ii) −x+1, y−1/2, −z+1/2. |
Experimental details
Crystal data | |
Chemical formula | C9H27N5P2Se2 |
Mr | 425.22 |
Crystal system, space group | Monoclinic, P21/c |
Temperature (K) | 293 |
a, b, c (Å) | 11.525 (4), 11.202 (6), 12.908 (6) |
β (°) | 95.68 (4) |
V (Å3) | 1658.3 (13) |
Z | 4 |
Radiation type | Mo Kα |
µ (mm−1) | 4.65 |
Crystal size (mm) | 0.20 × 0.20 × 0.15 |
Data collection | |
Diffractometer | Enraf–Nonius CAD-4 |
Absorption correction | ψ scan (North et al., 1968) |
Tmin, Tmax | 0.381, 0.498 |
No. of measured, independent and observed [I > 2σ(I)] reflections | 3163, 3007, 1584 |
Rint | 0.050 |
(sin θ/λ)max (Å−1) | 0.600 |
Refinement | |
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S | 0.067, 0.193, 0.99 |
No. of reflections | 3007 |
No. of parameters | 172 |
H-atom treatment | H-atom parameters constrained |
Δρmax, Δρmin (e Å−3) | 1.20, −0.75 |
Computer programs: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992), CAD-4 EXPRESS, XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 (Sheldrick, 1997), SHELXL97 (Sheldrick, 1997), DIAMOND (Brandenburg, 1998), SHELXL97.
D—H···A | D—H | H···A | D···A | D—H···A |
C1—H1···Se2i | 0.96 | 2.94 | 3.714 (9) | 138.4 |
C2—H4···Se1ii | 0.96 | 2.84 | 3.788 (10) | 169.5 |
Symmetry codes: (i) x, −y+1/2, z−1/2; (ii) −x+1, y−1/2, −z+1/2. |
Les composés phosphorylés sont d'excellents agents complexants des ions métalliques et sont fréquemment employés dans les procédés d'extraction liquide–liquide. Bien que de nombreux extractants aient été proposés, la recherche de nouvelles molécules reste à l'ordre du jour, afin d'améliorer les procédés existants. La classe des ligands [R2P(═X)NP(═X)R'2]- (R, R' = alkyl, aryl; X = O, S) présente un intérêt particulier du fait de leur flexibilité, conduisant à la formation de complexes stables. On peut citer comme exemple le système P(S)NP(S) (Silvestru et al., 1995; Necas et al., 2001). Ces ligands sont aussi utilisés pour l'extraction sélective de certains métaux, même à faible concentration (Morley & Charlton, 1998).
Les diphosphoramides du type [(R2N)2PX]2NR (R = alkyl; X = O, S) présentent des propriétés complexantes exceptionnelles lors de l'étude de la solvatation des cations mono-, di- et trivalents (Necas et al., 2001). Par contre, leurs homologues selénophosphorylés, qui présentent un pouvoir catalytique important, sont moins utilisés dans le domaine de la solvatation (Necas et al., 2001; Rudler et al., 1997).
Dans un but comparatif des caractères complexants des sites P═O, P═S et P═Se, nous avons entrepris la synthèse du ligand neutre bis(N,N,N',N'-tetraméthylsélénophosphoramidoyl)méthylamine, C9H27N5P2Se2 (SeNIPA), l'homologue selenié de C9H27N5P2S2 (SNIPA). La structure, confirmée par RMN, est élucidée aussi par DRX dans le but d'avoir des informations détaillées sur la conformation de la molécule à l'état solide.
Les deux ligands neutres au soufre et au sélénium cristallisent dans le même groupe d'espace P21/c. L'unité asymétrique contient une molécule C9H27N5P2Se2 (Fig. 1). Les deux atomes de phosphore sont coordinés chacun par un atome de sélénium et trois atomes d'azote; ces derniers, à l'exception de N1, sont liés chacun à deux groupes méthyle.
Les distances P—N1 sont les plus longues parmi les liaisons P—N. Les distances P═Se sont légèrement différentes, la distance P2═Se2 étant la plus longue. En conséquence, en moyenne, les distances P2—N sont plus courtes que les distances P1—N. Les atomes de sélénium sont, comme pour le ligand soufré SNIPA, en position trans. Si on définit un plan moyen passant par les quatre atomes P1, P2, N1 et C1, les déviations des atomes Se1 et Se2 par rapport à ce plan sont respectivement de -1,338 e t 1,583 Å.
L'angle de torsion Se1—P1—N1—P2 de -52,8° diffère un peu de celui observé dans le composé soufré. Les positions des atomes d'hydrogène ont été calculées. Les deux atomes de sélénium sont engagés dans des liaisons hydrogène intermoléculaires faibles, renforçant ainsi la cohésion de la structure cristalline (Fig. 2).