Acta Cryst. (2009). E65, i69 [ doi:10.1107/S1600536809033133 ]
The title potassium vanadium tungsten bis(arsenate oxide) was synthesized by a solid-state reaction at 973 K. The crystal structure is isotypic with KVOPO4 and contains a [MVAs2O10]![[infinity]](/logos/entities/infin_rmgif.gif)
framework built up from single MO6 (M = V+W) octahedra sharing corners with single VO6 octahedra and AsO4 tetrahedra. This structure shows the existence of infinite [VAsO8] and [MAsO8] chains running along the a and c directions, respectively. All atoms are located on general positions. The metal position M is statistically occupied by 78% V and 22% W.
Les cristaux de K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 ont été préparés à partir d'un mélange stoechiométrique de K2CO3, V2O5, WO3 et As2O3 chauffé dans un creuset en platine à 573 K pendant 24 heures. Une quantité adéquate du vanadium métallique est additionnée au mélange réractionnel ce dernier est ensuite placé dans un tube en quartz scellé sous vide et chauffé pendant 15 jours à 973 K. Une analyse qualitative au M.E.B confirme la présence des différents éléments chimiques attendus: K (32.93%), V (30.14%), As (31.86%) et W (5.07%), de composition proche de celle obtenue enfin d'affinement [K(at.%) = 29.20, V(at.%) = 31.50, As(at.%) = 35.40, W(at.%) = 3.89].
La structure a été déterminée par isotypie au composé KVOPO4 dans le groupe d'espace noncentrosymétrique Pc21n. En effet comme c'est le cas de la pluparts des composés de la famille KTiPO5, les essais d'affinements dans le groupe d'éspace centrosymétrique Pcmn n'ont pas donnés de models de structure acceptables. Le site mixte M a été affiné avec une contrainte d'occupation totale égale à l'unité, donnant enfin d'affinement la formulation K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2. Le cristal étudié correspondant à une macle d'inversion dont la fraction a été affiné à 0.43 (3).
Data collection: KappaCCD Software (Nonius, 1998); cell refinement: DENZO and SCALEPACK (Otwinowski & Minor, 1997); data reduction: DENZO and SCALEPACK (Otwinowski & Minor, 1997); program(s) used to solve structure: coordinates taken from KVOPO4 (Reference?); program(s) used to refine structure: JANA2000 (Petříček et al., 2000); molecular graphics: ATOMS (Dowty, 1994) and GRETEP (Laugier & Bochu, 2002); software used to prepare material for publication: JANA2000 (Petříček et al., 2000).
![[Figure 1]](./br2112fig1thm.gif)
| Fig. 1. Projection de la structure K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 selon c montrant la chaîne infinie [MAsO8]∞ (M = W+V) allongée suivant la direction a. |
![[Figure 2]](./br2112fig2thm.gif)
| Fig. 2. Projection de la structure K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 selon a montrant la chaîne infinie [VAsO8]∞ (M = W+V) allongée suivant la direction c. |
![[Figure 3]](./br2112fig3thm.gif)
| Fig. 3. Fragment de la structure K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2. Les ellipsoïdes d'agitation thermique ont 60% de probabilité. codes de symétrie (i) x + 1/2 y + 1/2 - z + 3/2 (ii) x y z (iii) -x + 1/2 y z + 1/2 (iv) x - 1/2 y - 1/2 - z + 3/2 (v) x + 1/2 y - 1/2 - z + 3/2 |
![[Figure 4]](./br2112fig4thm.gif)
| Fig. 4. Projection de la structure K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 selon la couche (110) montrant les chaînes purement octaédriques constituées de polyèdres alternés MO6 et VO6. |
| K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 | F(000) = 938 |
| Mr = 505.2 | Dx = 3.662 Mg m−3 |
| Orthorhombic, Pc21n | Mo Kα radiation, λ = 0.71069 Å |
| Hall symbol: P -2n -2ac | Cell parameters from 25 reflections |
| a = 6.5322 (7) Å | θ = 5.8–36.0° |
| b = 10.7228 (9) Å | µ = 12.70 mm−1 |
| c = 13.0782 (5) Å | T = 293 K |
| V = 916.04 (13) Å3 | Block, black |
| Z = 4 | 0.07 × 0.04 × 0.03 mm |
| Nonius KappaCCD diffractometer | 3754 independent reflections |
| Radiation source: fine-focus sealed tube | 2938 reflections with I > 3σ(I) |
| graphite | Rint = 0.044 |
| φ scans | θmax = 36.0°, θmin = 5.8° |
| Absorption correction: gaussian (Petříček et al., 2000) | h = −10→10 |
| Tmin = 0.314, Tmax = 0.564 | k = −17→17 |
| 13762 measured reflections | l = −20→21 |
| Refinement on F | (Δ/σ)max = 0.0003 |
| R[F2 > 2σ(F2)] = 0.048 | Δρmax = 3.19 e Å−3 |
| wR(F2) = 0.064 | Δρmin = −2.75 e Å−3 |
| S = 2.88 | Extinction correction: B–C type 1 Gaussian isotropic (Becker & Coppens, 1974) |
| 3754 reflections | Extinction coefficient: 2559 |
| 117 parameters | Absolute structure: Flack (1983), with how many Friedel pairs? |
| 5 restraints | Flack parameter: 0.43 (3) |
| Weighting scheme based on measured s.u.'s w = 1/[σ2(F) + 0.0001F2] |
| K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 | V = 916.04 (13) Å3 |
| Mr = 505.2 | Z = 4 |
| Orthorhombic, Pc21n | Mo Kα radiation |
| a = 6.5322 (7) Å | µ = 12.70 mm−1 |
| b = 10.7228 (9) Å | T = 293 K |
| c = 13.0782 (5) Å | 0.07 × 0.04 × 0.03 mm |
| Nonius KappaCCD diffractometer | 3754 independent reflections |
| Absorption correction: gaussian (Petříček et al., 2000) | 2938 reflections with I > 3σ(I) |
| Tmin = 0.314, Tmax = 0.564 | Rint = 0.044 |
| 13762 measured reflections | θmax = 36.0° |
| R[F2 > 2σ(F2)] = 0.048 | 5 restraints |
| wR(F2) = 0.064 | Δρmax = 3.19 e Å−3 |
| S = 2.88 | Δρmin = −2.75 e Å−3 |
| 3754 reflections | Absolute structure: Flack (1983), with how many Friedel pairs? |
| 117 parameters | Flack parameter: 0.43 (3) |
Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > n*σ(F2) is used only for calculating R-factors etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. The program used for refinement, Jana2000, uses the weighting scheme based on the experimental expectations, see _refine_ls_weighting_details, that does not force S to be one. Therefore the values of S are usually larger then the ones from the SHELX program. |
| x | y | z | Uiso*/Ueq | Occ. (<1) | |
| V1 | 0.2630 (3) | 0.2468 (2) | 0.24971 (13) | 0.0168 (3) | |
| W | 0.50139 (17) | 0.5 | 0.87349 (4) | 0.00878 (14) | 0.220 (2) |
| V2 | 0.50139 (17) | 0.5 | 0.87349 (4) | 0.00878 (14) | 0.780 (2) |
| As | 0.17664 (8) | 0.25354 (16) | 0.50018 (8) | 0.00581 (11) | |
| As1 | 0.00101 (18) | 0.50644 (9) | 0.81691 (5) | 0.00690 (13) | |
| O6 | 0.3321 (10) | 0.2386 (6) | 0.3990 (5) | 0.0087 (13) | |
| O8 | 0.4578 (13) | 0.3816 (6) | 0.7822 (6) | 0.0134 (7) | |
| K1 | 0.3033 (5) | 0.5700 (3) | 0.6047 (2) | 0.0213 (8) | 0.642 (9) |
| K2 | 0.7220 (5) | 0.3138 (4) | 0.6181 (3) | 0.0639 (13) | |
| O4 | 0.5533 (11) | 0.6264 (6) | 0.7830 (6) | 0.0116 (7) | |
| O7 | −0.2009 (11) | 0.4750 (6) | 0.8937 (5) | 0.0116 (7) | |
| O1 | 0.0429 (12) | 0.3840 (6) | 0.7363 (6) | 0.0113 (12) | |
| O3 | 0.0142 (13) | 0.3730 (6) | 0.4904 (6) | 0.0134 (7) | |
| O5 | 0.0306 (13) | 0.1243 (6) | 0.5126 (6) | 0.0134 (7) | |
| O2 | −0.0408 (12) | 0.6253 (6) | 0.7377 (7) | 0.0160 (18) | |
| O9 | 0.3212 (11) | 0.2750 (7) | 0.6060 (5) | 0.0113 (12) | |
| O10 | 0.2004 (10) | 0.5412 (6) | 0.8927 (5) | 0.0116 (7) |
| U11 | U22 | U33 | U12 | U13 | U23 | |
| V1 | 0.0307 (7) | 0.0156 (5) | 0.0042 (4) | −0.0159 (5) | −0.0026 (4) | 0.0014 (4) |
| W | 0.0070 (2) | 0.0118 (2) | 0.0075 (3) | −0.00182 (17) | −0.0009 (4) | −0.0018 (4) |
| V2 | 0.0070 (2) | 0.0118 (2) | 0.0075 (3) | −0.00182 (17) | −0.0009 (4) | −0.0018 (4) |
| As | 0.0070 (2) | 0.00636 (17) | 0.0040 (2) | −0.0010 (4) | 0.0017 (4) | 0.00093 (18) |
| As1 | 0.0054 (2) | 0.00608 (19) | 0.0092 (3) | 0.00066 (15) | −0.0001 (5) | −0.0006 (3) |
| O6 | 0.008 (2) | 0.011 (2) | 0.007 (3) | 0.0035 (19) | −0.0005 (18) | 0.0001 (19) |
| O8 | 0.0123 (14) | 0.0181 (11) | 0.0099 (13) | −0.0028 (14) | −0.0004 (17) | 0.0051 (9) |
| K1 | 0.0174 (13) | 0.0400 (16) | 0.0066 (13) | −0.0027 (11) | −0.0056 (10) | 0.0009 (11) |
| K2 | 0.0193 (11) | 0.086 (3) | 0.087 (3) | −0.0147 (14) | 0.0165 (16) | −0.0306 (19) |
| O4 | 0.0061 (10) | 0.0160 (11) | 0.0128 (13) | −0.0011 (9) | 0.0026 (16) | 0.0031 (14) |
| O7 | 0.0061 (10) | 0.0160 (11) | 0.0128 (13) | −0.0011 (9) | 0.0026 (16) | 0.0031 (14) |
| O1 | 0.012 (2) | 0.018 (2) | 0.004 (2) | 0.0023 (15) | −0.0047 (17) | −0.0012 (16) |
| O3 | 0.0123 (14) | 0.0181 (11) | 0.0099 (13) | −0.0028 (14) | −0.0004 (17) | 0.0051 (9) |
| O5 | 0.0123 (14) | 0.0181 (11) | 0.0099 (13) | −0.0028 (14) | −0.0004 (17) | 0.0051 (9) |
| O2 | 0.018 (3) | 0.012 (2) | 0.018 (4) | 0.012 (2) | 0.005 (3) | 0.007 (2) |
| O9 | 0.012 (2) | 0.018 (2) | 0.004 (2) | 0.0023 (15) | −0.0047 (17) | −0.0012 (16) |
| O10 | 0.0061 (10) | 0.0160 (11) | 0.0128 (13) | −0.0011 (9) | 0.0026 (16) | 0.0031 (14) |
| V1—Wi | 3.461 (2) | As—K2vii | 3.407 (4) |
| V1—V2i | 3.461 (2) | As—O4viii | 3.251 (9) |
| V1—As | 3.3257 (17) | As—O7ix | 3.410 (7) |
| V1—Asii | 3.2867 (17) | As—O1 | 3.497 (8) |
| V1—As1iii | 3.222 (2) | As—O3 | 1.671 (7) |
| V1—As1ii | 3.301 (2) | As—O5 | 1.688 (7) |
| V1—O6 | 2.006 (5) | As—O2iii | 3.520 (8) |
| V1—O8ii | 2.069 (7) | As—O9 | 1.695 (7) |
| V1—O4i | 1.823 (7) | As—O10ii | 3.474 (7) |
| V1—O7iii | 3.494 (7) | As1—O6v | 3.243 (6) |
| V1—O1ii | 1.944 (7) | As1—O8 | 3.294 (7) |
| V1—O2iii | 1.960 (7) | As1—K1 | 3.475 (3) |
| V1—O9ii | 1.979 (7) | As1—O4vii | 3.224 (7) |
| W—Asiv | 3.3815 (19) | As1—O7 | 1.685 (7) |
| W—Asv | 3.3284 (19) | As1—O1 | 1.709 (7) |
| W—As1 | 3.3521 (18) | As1—O2 | 1.664 (7) |
| W—As1vi | 3.3470 (18) | As1—O9x | 3.284 (7) |
| W—O6v | 3.557 (6) | As1—O10 | 1.684 (6) |
| W—O8 | 1.774 (7) | O6—K1i | 2.998 (7) |
| W—O4 | 1.824 (8) | O8—K1 | 3.240 (8) |
| W—O7vi | 1.980 (7) | O8—K2 | 2.854 (8) |
| W—O3v | 2.047 (7) | K1—O4 | 2.911 (9) |
| W—O5iv | 2.014 (7) | K1—O1 | 3.132 (8) |
| W—O10 | 2.034 (7) | K1—O3 | 3.181 (8) |
| V2—Asiv | 3.3815 (18) | K1—O5xi | 2.718 (8) |
| V2—Asv | 3.3284 (18) | K1—O2 | 2.903 (8) |
| V2—As1 | 3.3521 (13) | K1—O9 | 3.147 (8) |
| V2—As1vi | 3.3470 (13) | K1—O10ii | 2.775 (6) |
| V2—O6v | 3.557 (6) | K2—O4ix | 3.228 (8) |
| V2—O8 | 1.774 (7) | K2—O7ii | 3.414 (8) |
| V2—O4 | 1.824 (8) | K2—O1vi | 2.715 (8) |
| V2—O7vi | 1.980 (7) | K2—O3vi | 2.619 (8) |
| V2—O3v | 2.047 (7) | K2—O5vi | 3.145 (8) |
| V2—O5iv | 2.014 (7) | K2—O2ix | 3.250 (8) |
| V2—O10 | 2.034 (7) | K2—O9 | 2.656 (7) |
| As—O6 | 1.676 (6) | K2—O10ix | 2.937 (8) |
| As—O8ii | 3.279 (8) | ||
| O6—V1—O8ii | 89.1 (3) | O9—As—O10ii | 94.0 (3) |
| O6—V1—O4i | 92.9 (3) | O6v—As1—K1 | 104.26 (12) |
| O6—V1—O7iii | 120.7 (2) | O6v—As1—O4vii | 134.43 (16) |
| O6—V1—O1ii | 88.3 (3) | O6v—As1—O7 | 83.4 (2) |
| O6—V1—O2iii | 93.5 (3) | O6v—As1—O1 | 58.1 (3) |
| O6—V1—O9ii | 172.3 (3) | O6v—As1—O2 | 159.4 (3) |
| O8ii—V1—O4i | 177.4 (3) | O6v—As1—O9x | 142.85 (15) |
| O8ii—V1—O7iii | 127.7 (2) | O6v—As1—O10 | 74.7 (2) |
| O8ii—V1—O1ii | 86.7 (3) | O8—As1—K1 | 57.12 (14) |
| O8ii—V1—O2iii | 86.1 (3) | O8—As1—O4vii | 164.2 (2) |
| O8ii—V1—O9ii | 83.8 (3) | O8—As1—O7 | 134.6 (3) |
| O4i—V1—O7iii | 49.7 (3) | O8—As1—O1 | 56.8 (3) |
| O4i—V1—O1ii | 95.1 (3) | O8—As1—O2 | 111.9 (3) |
| O4i—V1—O2iii | 92.0 (3) | O8—As1—O9x | 136.53 (17) |
| O4i—V1—O9ii | 94.3 (4) | O8—As1—O10 | 58.4 (2) |
| O7iii—V1—O1ii | 131.3 (3) | O4vii—As1—O7 | 56.8 (3) |
| O7iii—V1—O2iii | 53.2 (2) | O4vii—As1—O1 | 111.7 (3) |
| O7iii—V1—O9ii | 66.4 (2) | O4vii—As1—O2 | 57.6 (3) |
| O1ii—V1—O2iii | 172.6 (3) | O4vii—As1—O9x | 50.74 (17) |
| O1ii—V1—O9ii | 88.4 (3) | O4vii—As1—O10 | 134.1 (3) |
| O2iii—V1—O9ii | 88.9 (3) | O7—As1—O1 | 109.3 (3) |
| O6v—W—O8 | 52.8 (2) | O7—As1—O2 | 113.4 (3) |
| O6v—W—O4 | 138.9 (3) | O7—As1—O9x | 74.0 (3) |
| O6v—W—O7vi | 118.5 (2) | O7—As1—O10 | 107.5 (3) |
| O6v—W—O3v | 51.6 (2) | O1—As1—O2 | 103.5 (4) |
| O6v—W—O5iv | 120.6 (2) | O1—As1—O9x | 157.9 (3) |
| O6v—W—O10 | 64.1 (2) | O1—As1—O10 | 114.2 (3) |
| O8—W—O4 | 97.2 (3) | O2—As1—O9x | 57.0 (3) |
| O8—W—O7vi | 98.4 (3) | O2—As1—O10 | 109.0 (3) |
| O8—W—O3v | 91.3 (3) | O9x—As1—O10 | 84.3 (2) |
| O8—W—O5iv | 173.4 (3) | O6xii—K1—O8 | 98.39 (18) |
| O8—W—O10 | 94.6 (3) | O6xii—K1—O4 | 56.08 (19) |
| O4—W—O7vi | 90.3 (3) | O6xii—K1—O1 | 145.5 (2) |
| O4—W—O3v | 169.5 (3) | O6xii—K1—O3 | 149.53 (19) |
| O4—W—O5iv | 88.0 (3) | O6xii—K1—O5xi | 119.1 (2) |
| O4—W—O10 | 96.0 (3) | O6xii—K1—O2 | 119.8 (2) |
| O7vi—W—O3v | 82.3 (3) | O6xii—K1—O9 | 125.3 (2) |
| O7vi—W—O5iv | 85.6 (3) | O6xii—K1—O10ii | 93.41 (19) |
| O7vi—W—O10 | 164.8 (2) | O8—K1—O4 | 51.74 (18) |
| O3v—W—O5iv | 84.0 (3) | O8—K1—O1 | 51.25 (18) |
| O3v—W—O10 | 89.4 (2) | O8—K1—O3 | 95.96 (19) |
| O5iv—W—O10 | 80.8 (3) | O8—K1—O5xi | 142.1 (2) |
| O6v—V2—O8 | 52.8 (2) | O8—K1—O2 | 86.3 (2) |
| O6v—V2—O4 | 138.9 (3) | O8—K1—O9 | 50.10 (18) |
| O6v—V2—O7vi | 118.5 (2) | O8—K1—O10ii | 130.1 (2) |
| O6v—V2—O3v | 51.6 (2) | O4—K1—O1 | 89.6 (2) |
| O6v—V2—O5iv | 120.6 (2) | O4—K1—O3 | 147.2 (2) |
| O6v—V2—O10 | 64.1 (2) | O4—K1—O5xi | 148.6 (2) |
| O8—V2—O4 | 97.2 (3) | O4—K1—O2 | 84.7 (2) |
| O8—V2—O7vi | 98.4 (3) | O4—K1—O9 | 100.3 (2) |
| O8—V2—O3v | 91.3 (3) | O4—K1—O10ii | 145.5 (2) |
| O8—V2—O5iv | 173.4 (3) | O1—K1—O3 | 61.2 (2) |
| O8—V2—O10 | 94.6 (3) | O1—K1—O5xi | 91.4 (2) |
| O4—V2—O7vi | 90.3 (3) | O1—K1—O2 | 51.88 (18) |
| O4—V2—O3v | 169.5 (3) | O1—K1—O9 | 51.67 (18) |
| O4—V2—O5iv | 88.0 (3) | O1—K1—O10ii | 118.1 (2) |
| O4—V2—O10 | 96.0 (3) | O3—K1—O5xi | 54.16 (19) |
| O7vi—V2—O3v | 82.3 (3) | O3—K1—O2 | 87.7 (2) |
| O7vi—V2—O5iv | 85.6 (3) | O3—K1—O9 | 50.68 (18) |
| O7vi—V2—O10 | 164.8 (2) | O3—K1—O10ii | 57.2 (2) |
| O3v—V2—O5iv | 84.0 (3) | O5xi—K1—O2 | 71.5 (2) |
| O3v—V2—O10 | 89.4 (2) | O5xi—K1—O9 | 104.8 (2) |
| O5iv—V2—O10 | 80.8 (2) | O5xi—K1—O10ii | 57.1 (2) |
| O6—As—O8ii | 60.7 (2) | O2—K1—O9 | 103.3 (2) |
| O6—As—O4viii | 143.3 (3) | O2—K1—O10ii | 127.9 (2) |
| O6—As—O7ix | 96.0 (3) | O9—K1—O10ii | 83.97 (19) |
| O6—As—O1 | 152.0 (2) | O8—K2—O4ix | 105.3 (2) |
| O6—As—O3 | 113.1 (3) | O8—K2—O7ii | 120.0 (2) |
| O6—As—O5 | 111.0 (3) | O8—K2—O1vi | 88.5 (2) |
| O6—As—O2iii | 54.5 (2) | O8—K2—O3vi | 149.5 (3) |
| O6—As—O9 | 108.8 (3) | O8—K2—O5vi | 151.0 (2) |
| O6—As—O10ii | 67.8 (2) | O8—K2—O2ix | 53.10 (19) |
| O8ii—As—O4viii | 150.29 (17) | O8—K2—O9 | 58.7 (2) |
| O8ii—As—O7ix | 141.90 (17) | O8—K2—O10ix | 105.1 (2) |
| O8ii—As—O1 | 122.41 (17) | O4ix—K2—O7ii | 133.4 (2) |
| O8ii—As—O3 | 56.6 (3) | O4ix—K2—O1vi | 55.0 (2) |
| O8ii—As—O5 | 105.8 (3) | O4ix—K2—O3vi | 85.3 (2) |
| O8ii—As—O2iii | 47.58 (16) | O4ix—K2—O5vi | 49.5 (2) |
| O8ii—As—O9 | 143.0 (3) | O4ix—K2—O2ix | 74.43 (19) |
| O4viii—As—O3 | 103.5 (3) | O4ix—K2—O9 | 126.1 (2) |
| O4viii—As—O5 | 55.0 (3) | O4ix—K2—O10ix | 55.25 (19) |
| O4viii—As—O2iii | 122.96 (18) | O7ii—K2—O1vi | 112.7 (2) |
| O4viii—As—O9 | 59.1 (3) | O7ii—K2—O3vi | 50.0 (2) |
| O4viii—As—O10ii | 141.36 (16) | O7ii—K2—O5vi | 88.3 (2) |
| O7ix—As—O1 | 92.65 (16) | O7ii—K2—O2ix | 142.3 (2) |
| O7ix—As—O3 | 149.2 (3) | O7ii—K2—O9 | 89.2 (2) |
| O7ix—As—O5 | 51.8 (3) | O7ii—K2—O10ix | 116.94 (19) |
| O7ix—As—O2iii | 94.61 (16) | O1vi—K2—O3vi | 74.1 (2) |
| O7ix—As—O9 | 70.2 (3) | O1vi—K2—O5vi | 86.3 (2) |
| O7ix—As—O10ii | 153.03 (15) | O1vi—K2—O2ix | 104.5 (2) |
| O1—As—O3 | 66.3 (3) | O1vi—K2—O9 | 147.0 (3) |
| O1—As—O5 | 95.2 (3) | O1vi—K2—O10ix | 110.1 (2) |
| O1—As—O2iii | 150.96 (15) | O3vi—K2—O5vi | 54.4 (2) |
| O1—As—O10ii | 93.27 (15) | O3vi—K2—O2ix | 155.1 (2) |
| O3—As—O5 | 105.7 (3) | O3vi—K2—O9 | 136.3 (3) |
| O3—As—O2iii | 94.6 (3) | O3vi—K2—O10ix | 104.4 (2) |
| O3—As—O9 | 107.2 (4) | O5vi—K2—O2ix | 100.8 (2) |
| O3—As—O10ii | 55.3 (3) | O5vi—K2—O9 | 120.2 (2) |
| O5—As—O2iii | 68.1 (3) | O5vi—K2—O10ix | 50.97 (18) |
| O5—As—O9 | 110.9 (4) | O2ix—K2—O9 | 54.5 (2) |
| O5—As—O10ii | 153.1 (3) | O2ix—K2—O10ix | 51.97 (18) |
| O2iii—As—O9 | 157.2 (3) | O9—K2—O10ix | 78.3 (2) |
| O2iii—As—O10ii | 92.87 (15) |
| Symmetry codes: (i) −x+1, y−1/2, −z+1; (ii) −x+1/2, y, z−1/2; (iii) −x, y−1/2, −z+1; (iv) x+1/2, y+1/2, −z+3/2; (v) −x+1/2, y, z+1/2; (vi) x+1, y, z; (vii) x−1, y, z; (viii) x−1/2, y−1/2, −z+3/2; (ix) x+1/2, y−1/2, −z+3/2; (x) x−1/2, y+1/2, −z+3/2; (xi) −x, y+1/2, −z+1; (xii) −x+1, y+1/2, −z+1. |
Benhamada, L., Grandin, A., Borel, M. M., Leclaire, A. & Raveau, B. (1991). Acta Cryst. C47, 1138–1141.
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El Brahimi, M. & Durand, J. (1986). Rev. Chim. Mineral. 23, 146–153.
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Flack, H. D. (1983). Acta Cryst. A39, 876–881.
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Laugier, J. & Bochu, B. (2002). GRETEP. Laboratoire des Matériaux et du Génie Physique de l'Ecole Nationale Supérieure de Physique de Grenoble (INPG), France.
Nakagawa, T., Matsumoto, T., Chani, V. I. & Fukuda, T. (1999). Acta Cryst. C55, 1391–1393.
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Otwinowski, Z. & Minor, W. (1997). Methods in Enzymology, Vol. 276, Macromolecular Crystallography, Part A, edité par C. W. Carter Jr & R. M. Sweet, pp. 307–326. New York: Academic Press.
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Phillips, M. L. F., Harrison, W. T. A., Gier, T. E., Stucky, G. D., Kulkarni, G. V. & Burdett, J. K. (1990). Inorg. Chem. 29, 2158–2163.
Les composés de la famille KTiPO5 sont essentiellement connus pour leurs propriétés physiques en particulier la propriété optique non linèaire (Phillips et al., 1990; Harrison & Phillips, 1999; El Haidouri et al., 1990). Pour cette raison de nombreux composés isostructuraux à cette famille ont été synthétisés et étudiés (El Haidouri et al., 1990; Nakagawa et al., 1999; El Brahimi & Durand, 1986). Notre intérêt s'est porté sur les arséniates à base de vanadium dans le but de synthétiser des composés pouvant présenter des propriétés catalytiques, d'échange ioniques, d'optique non linèaire et de conduction ionique ainsi que des propriétés de transport. L'étude du système K–V–W–As–O nous a permis d'isoler une phase monocristalline de composition K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2 isotype à KVOPO4 (Benhamada et al., 1991) par l'introduction du tungstène et de l'arsenic. La charpente [MVAs2O10]∞ (M = 78% V et 22% W) est constituée d'octaèdres MO6, VO6 et de tétraèdres AsO4 reliés par les sommets, formant des chaînes infinies [MAsO8]∞ (Fig. 1) et [VAsO8]∞ (Fig. 2) allongées respectivement suivant les directions a et c. Deux chaînes [VAsO8]∞ sont reliées entre elles par une chaîne [MAsO8]∞ et vice versa. Cette charpente [MVAs2O10]∞ délimite ainsi deux sortes de tunnels pseudo hexagonaux, dirigés selon a et c, dans lesquels sont localisés les ions potassium. Le premier type est construit par deux octaèdres VO6, deux octaèdres MO6 et deux tétraèdres AsO4 (Fig. 1), quant au second tunnel il est formé par deux octaèdres VO6, un seul octaèdre MO6 et de trois tétraèdres AsO4 (Fig. 2). Ces tunnels ont été déjà observés dans les composés de la famille KTiPO5. Les tétraèdres AsO4 ont la géométrie habituelle des monoarséniates avec des distances As—O (1,664 (7)–1,709 (7) Å), semblables à celles observées dans ATiOAsO4 (A = K, Rb, Cs et Tl) (1,63 (2)–1,76 (2) Å) (El Haidouri et al., 1990; El Brahimi & Durand, 1986). Les octaèdres VO6 sont caractérisés par des distances V—O (1,823 (7)–2,069 (7) Å) semblables à celles observées dans le composé KVOPO4 (1,653 (4)–2,185 (4) Å) (Benhamada et al., 1991) avec une courte et une longue distance de 1,823 (7) Å et 2,069 (8) Å respectivement ainsi que quatre distances intermédiaires (de 1,944 (7) à 2,006 (5) Å) correspondant aux atomes d'oxygènes communs avec les tétraèdres AsO4 (Fig. 3). Ce n'est pas le cas des octaèdres MO6 (M = W+V), où on observe deux courtes distances de 1,774 (7) Å et 1,824 (8) Å correspondant aux oxygènes communs avec les octaèdres VO6. Enfin, l'assemblage alterné de polyèdres VO6 et MO6 (M = V+W) (Fig. 4) conduit à la formation de chaînes octaédriques infinies [MO3]∞, qui laissent présager une certaine conduction électronique.