inorganic compounds\(\def\hfill{\hskip 5em}\def\hfil{\hskip 3em}\def\eqno#1{\hfil {#1}}\)

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COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890

β-Li0.37Na0.63Fe(MoO4)2

aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 Manar II Tunis, Tunisia
*Correspondence e-mail: souilem_amira@yahoo.fr

(Received 10 December 2013; accepted 10 January 2014; online 18 January 2014)

The title compound, lithium/sodium iron(III) bis­[ortho­molyb­date(VI)], was obtained by a solid-state reaction. The main structure units are an FeO6 octa­hedron, a distorted MoO6 octa­hedron and an MoO4 tetra­hedron sharing corners. The crystal structure is composed of infinite double MoFeO11 chains along the b-axis direction linked by corner-sharing to MoO4 tetra­hedra so as to form Fe2Mo3O19 ribbons. The cohesion between ribbons via mixed Mo—O—Fe bridges leads to layers arranged parallel to the bc plane. Adjacent layers are linked by corners shared between MoO4 tetra­hedra of one layer and FeO6 octa­hedra of the other layer. The Na+ and Li+ ions partially occupy the same general position, with a site-occupancy ratio of 0.631 (9):0.369 (1). A comparison is made with AFe(MoO4)2 (A = Li, Na, K and Cs) structures.

Related literature

For the electrochemical performance of similar materials, see: Padhi et al. (1997[Padhi, A. K., Nanjundaswamy, K. S. & Goodenough, J. B. (1997). J. Electrochem. Soc. 144, 1188-1194.]); Prakash et al. (2000[Prakash, J., Redey, L. & Vissers, D. R. (2000). J. Power Sources, 87, 195-200.]); Okuyama et al. (2001[Okuyama, R., Nakashima, H., Sano, T. & Nomura, E. (2001). J. Power Sources, 93, 50-54.]); Croce et al. (2003[Croce, F., Epifanio, A. D., Reale, P., Settimi, L. & Scrosati, B. (2003). J. Electrochem. Soc. 150, A576-A581.]). For their physical properties, see: Nagpure et al. (2010[Nagpure, M., Shinde, K. N., Kumar, V., Ntwaeaborwa, O. M., Dhoble, S. J. & Swart, H. C. (2010). J. Alloys Compd, 492, 384-388.]); Prasad & Varma (1994[Prasad, K. V. R. & Varma, K. B. R. (1994). Ferroelectrics, 158, 205-210.]); Chen et al. (2009[Chen, J. G., Ang, L., Wang, C. & Wei, Y. (2009). J. Alloys Compd, 478, 604-607.]); Tomohiro et al. (2002[Tomohiro, S., Mikio, H., Kohei, K., Takayo, O., Wada, S. & Hiroshi, M. (2002). J. Cryst. Growth, 241, 159-164.]). For related structures, see: van der Lee et al. (2008[Lee, A. van der, Beaurain, M. & Armand, P. (2008). Acta Cryst. C64, i1-i4.]); Klevtsova (1975[Klevtsova, P. F. (1975). Dokl. Akad. Nauk. SSSR, 221, 1322-1325.]); Baza­rov et al. (2010[Bazarov, B. G., Namsaraeva, T. V., Klevtsova, R. F., Anshits, A. G., Vereshchagina, T. A., Glinskaya, L. A., Fedorov, K. N. & Bazarova, Zh. G. (2010). Kristallografiya, 55, 634-636.]). For bond-valence parameters, see: Brown & Altermatt, (1985[Brown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244-247.]).

Experimental

Crystal data
  • Li0.37Na0.63Fe(MoO4)2

  • Mr = 392.78

  • Triclinic, [P \overline 1]

  • a = 6.8860 (8) Å

  • b = 7.2560 (9) Å

  • c = 7.3786 (9) Å

  • α = 91.060 (6)°

  • β = 110.933 (9)°

  • γ = 105.661 (9)°

  • V = 328.83 (7) Å3

  • Z = 2

  • Mo Kα radiation

  • μ = 5.98 mm−1

  • T = 298 K

  • 0.28 × 0.21 × 0.14 mm

Data collection
  • Enraf-Nonius CAD-4 diffractometer

  • Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968[North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351-359.]) Tmin = 0.286, Tmax = 0.488

  • 2838 measured reflections

  • 1431 independent reflections

  • 1380 reflections with I > 2σ(I)

  • Rint = 0.015

  • 2 standard reflections every 120 min intensity decay: 1.3%

Refinement
  • R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020

  • wR(F2) = 0.051

  • S = 1.19

  • 1431 reflections

  • 112 parameters

  • Δρmax = 1.23 e Å−3

  • Δρmin = −0.58 e Å−3

Table 1
Selected bond lengths (Å)

Mo1—O5 1.737 (3)
Mo1—O6 1.768 (3)
Mo1—O1i 1.775 (2)
Mo1—O2ii 1.787 (2)
Mo2—O4 1.701 (3)
Mo2—O7 1.707 (3)
Mo2—O8 1.880 (2)
Mo2—O3 1.884 (2)
Mo2—O3iii 2.400 (3)
Mo2—O5 2.636 (3)
Fe1—O6 1.947 (3)
Fe1—O8iv 1.961 (2)
Fe1—O3v 1.975 (2)
Fe1—O2v 2.002 (2)
Fe1—O8vi 2.041 (2)
Fe1—O1v 2.101 (2)
Na1—O7vii 2.123 (4)
Na1—O5v 2.211 (3)
Na1—O4 2.252 (4)
Na1—O1v 2.286 (3)
Na1—O3v 2.306 (3)
Na1—O7vi 2.718 (4)
Symmetry codes: (i) x, y-1, z; (ii) x-1, y-1, z; (iii) -x+1, -y+1, -z; (iv) -x+1, -y, -z+1; (v) -x+1, -y+1, -z+1; (vi) x, y, z+1; (vii) -x+2, -y+1, -z+1.

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992[Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92-96.]; Macíček & Yordanov, 1992[Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73-80.]); cell refinement: CAD-4 EXPRESS; data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995[Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. University of Marburg, Germany.]); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 1999[Brandenburg, K. & Putz, H. (1999). DIAMOND. Crystal Impact GbR, Bonn, Germany.]); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012[Farrugia, L. J. (2012). J. Appl. Cryst. 45, 849-854.]).

Supporting information


Comment top

La révolution technologique de ces dernières années a donné vie aux batteries rechargeables au lithium (LiFePO4) (Padhi et al., 1997) qui sont un dispositif important pour le stockage de l'énergie électrique. L'avantage de l'utilisation du lithium est qu'il possède le potentiel électrochimique le plus élevé par rapport à l'électrode à hydrogène standard ce qui confère à la batterie une plus haute tension.

Les ressources terrestres limitées en lithium ainsi que son cout noté assez cher nous a incité à substituer ce dernier par le sodium vu son abondance et son faible cout (les batteries rechargeables au sodium (Na-NiCl2) et sodium-soufre) (Prakash et al., 2000; Okuyama et al., 2001). De plus le remplacement de l'élément Ni par le molybdène, a permis d'améliorer les performances électrochimiques de ces matériaux (Croce et al., 2003).

Afin de suivre cette démarche de développement, ce travail est une contribution à l'étude des composés appartenant à la grande famille des molybdates de fer, de métaux alcalins et pseudo-alcalins. Ils possèdent plusieurs domaines d'applications notamment catalyse, électriques, ferroélectriques, magnétiques (Nagpure et al., 2010; Prasad & Varma, 1994; Chen et al., 2009; Tomohiro et al., 2002).

En effet, une nouvelle phase de formulation Li0.37Na0.63FeMo2O8 a été obtenue par voie sèche. L'unité asymétrique est formée d'un octaèdre FeO6, un second de type MoO6 et d'un tétraèdre MoO4 (Fig. 1a). Deux unités formulaires centrosymétriques se regroupent par partage de sommets donnant lieu à un dimère cyclique (Fig. 1b). La structure peut être décrite au moyen de chaînes classiques MoFeO11, de type MO3 (M = W, Mo, V, Cr, Fe, Ti), formées par des octaèdres MoO6 et FeO6 partageant que des sommets (Fig. 2a). Chaque chaîne se regroupe, par mise en commun d'arêtes entre octaèdre de même natue, avec son adjacente pour conduire à des doubles chaînes (Fig. 2 b) similaires à celles rencontrées dans la série d'oxydes AMM'O6 (M' = V, Mn, Cr). Les tétraèdre MoO4 se lient par partage de sommets aux doubles chaînes pour former des rubans de type Fe2Mo3O19 (Fig. 3). Ces derniers se regroupent par formation de ponts mixtes Mo–O–Fe entre tétraèdres MoO4 et octaèdres FeO6 pour conduire à des couches disposées parallèlement aux plans bc (Fig. 3). La jonction de ses dernières par partage de sommets entre tétraèdres MoO4 et octaèdres FeO6 appartenant respectivement à deux couches adjacentes conduit à une charpente tridimensionnelle (Fig. 4). La projection de la structure du composé Li0.37Na0.63FeMo2O8 selon la direction [101] révèle la présence de canaux où résident les cations Li+ et Na+ (Fig. 5).

L'examen des facteurs géométriques dans la structure montre qu'ils sont en bon accord avec ceux rencontrés dans la littérature (van der Lee et al., 2008; Klevtsova 1975; Bazarov et al., 2010).

D'autre part, le calcul des valences de liaisons (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985), conduit aux valeurs des charges des cations suivants: Mo1(5,919), Mo2(6,033), Fe1(3,059) et (Na/Li)(1,184).

Un examen rigoureux de différentes structures trouvées dans la littérature révèle que le matériau étudié est un nouveau membre d'une famille de formule AFeMo2O8 (A= Na, Li, K, Cs) incluant NaFe(MoO4)2 (Klevtsova, 1975), LiFe(MoO4)2 (van der Lee et al., 2008) et CsFe(MoO4)2 (Bazarov et al., 2010).

Les structures des molybdates de fer ayant comme groupe d'espace P-3m (Bazarov et al., 2010) ou C2/c (Klevtsova, 1975), ont le même type de couches où le molybdène occupe seulement les sites tétraédriques. Dans le cas des composés ayant une formulation analogue de type AFe(MoO4)2 cristallisant dans le système triclinique, on peut rencontrer le molybdène occupant totalement les sites tétraédriques (A = Li; van der Lee et al., 2008) (forme α) donnant naissance à de nouveaux types de couches. Dans le composé étudié, Li0.37Na0.63FeMo2O8 (forme β), le molybdène occupe les sites tétraédriques et aussi octaédriques. Cette différence dans l'occupation des sites a donné lieu à de nouveaux types de doubles chaînes (Fig. 6).

Related literature top

For the electrochemical performance of similar materials, see: Padhi et al. (1997); Prakash et al. (2000); Okuyama et al. (2001); Croce et al. (2003). For their physical properties, see: Nagpure et al. (2010); Prasad & Varma (1994); Chen et al. (2009); Tomohiro et al. (2002). For related structures, see: van der Lee et al. (2008); Klevtsova (1975); Bazarov et al. (2010). For bond-valence parameters, see: Brown & Altermatt, (1985).

Experimental top

La synthèse de Li0.37Na0.63FeMo2O8 a été effectuée par réaction à l'état solide, à partir d'un mélange de carbonate de sodium (FLUKA, 71350), carbonate de lithium (AZIENDA CHIMICA, 104094819), de nitrate de fer (FLUKA 44949) et de molybdate d'ammonium (FLUKA, 69858) dans des rapports molaires Li:Na:Fe:Mo respectivement égaux à 1:3:4:8. Après un broyage poussé dans un mortier en agate, le mélange est placé dans un creuset en porcelaine, puis porté dans un premier temps à une température de 673 K pendant 4 heures, en vue d'éliminer les produits volatils. Un second traitement thermique a été effectué à la température de synthèse proche de la fusion, 1143 K pendant 72 heures. Le résidu final a subi ensuite un refroidissement lent de (5°/12 h) jusqu'à 1043 K, suivi d'un autre plus rapide (50°/24 h) jusqu'à la température ambiante. Des cristaux de couleur verdâtre sont séparés à l'eau bouillante.

Refinement top

L'utilisation des fonctions SUMP et EADP autorisées par le programme SHELX, pour les ions Na1 et Li1 conduit à des ellipsoïdes bien définis. De plus, les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier-différence sont acceptables et sont situées respectivements à 0.85 Å de O6 et à 0.80 Å de Mo1.

L'affinement a été réalisé en considérant les atomes d'oxygène O5 et O3 dans la sphère de coordination de d'atome de Molybdène Mo2. En effet le calcul des valences de charges utilisant la formule de Brown (Brown & Altermatt (1985)), montre que ces dernières sont égales à 0.2853 v.u. et 0.1559 v.u. respectivement pour O3 et O5. Elles sont donc considérées non négligeables et ces deux atomes peuvent par conséquent compléter l'environnement octaèdrique (d(Mo2–O5iv)= 2.600 (3) Å) de l'atome Mo2 et sa charge (+6.033).

Structure description top

La révolution technologique de ces dernières années a donné vie aux batteries rechargeables au lithium (LiFePO4) (Padhi et al., 1997) qui sont un dispositif important pour le stockage de l'énergie électrique. L'avantage de l'utilisation du lithium est qu'il possède le potentiel électrochimique le plus élevé par rapport à l'électrode à hydrogène standard ce qui confère à la batterie une plus haute tension.

Les ressources terrestres limitées en lithium ainsi que son cout noté assez cher nous a incité à substituer ce dernier par le sodium vu son abondance et son faible cout (les batteries rechargeables au sodium (Na-NiCl2) et sodium-soufre) (Prakash et al., 2000; Okuyama et al., 2001). De plus le remplacement de l'élément Ni par le molybdène, a permis d'améliorer les performances électrochimiques de ces matériaux (Croce et al., 2003).

Afin de suivre cette démarche de développement, ce travail est une contribution à l'étude des composés appartenant à la grande famille des molybdates de fer, de métaux alcalins et pseudo-alcalins. Ils possèdent plusieurs domaines d'applications notamment catalyse, électriques, ferroélectriques, magnétiques (Nagpure et al., 2010; Prasad & Varma, 1994; Chen et al., 2009; Tomohiro et al., 2002).

En effet, une nouvelle phase de formulation Li0.37Na0.63FeMo2O8 a été obtenue par voie sèche. L'unité asymétrique est formée d'un octaèdre FeO6, un second de type MoO6 et d'un tétraèdre MoO4 (Fig. 1a). Deux unités formulaires centrosymétriques se regroupent par partage de sommets donnant lieu à un dimère cyclique (Fig. 1b). La structure peut être décrite au moyen de chaînes classiques MoFeO11, de type MO3 (M = W, Mo, V, Cr, Fe, Ti), formées par des octaèdres MoO6 et FeO6 partageant que des sommets (Fig. 2a). Chaque chaîne se regroupe, par mise en commun d'arêtes entre octaèdre de même natue, avec son adjacente pour conduire à des doubles chaînes (Fig. 2 b) similaires à celles rencontrées dans la série d'oxydes AMM'O6 (M' = V, Mn, Cr). Les tétraèdre MoO4 se lient par partage de sommets aux doubles chaînes pour former des rubans de type Fe2Mo3O19 (Fig. 3). Ces derniers se regroupent par formation de ponts mixtes Mo–O–Fe entre tétraèdres MoO4 et octaèdres FeO6 pour conduire à des couches disposées parallèlement aux plans bc (Fig. 3). La jonction de ses dernières par partage de sommets entre tétraèdres MoO4 et octaèdres FeO6 appartenant respectivement à deux couches adjacentes conduit à une charpente tridimensionnelle (Fig. 4). La projection de la structure du composé Li0.37Na0.63FeMo2O8 selon la direction [101] révèle la présence de canaux où résident les cations Li+ et Na+ (Fig. 5).

L'examen des facteurs géométriques dans la structure montre qu'ils sont en bon accord avec ceux rencontrés dans la littérature (van der Lee et al., 2008; Klevtsova 1975; Bazarov et al., 2010).

D'autre part, le calcul des valences de liaisons (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985), conduit aux valeurs des charges des cations suivants: Mo1(5,919), Mo2(6,033), Fe1(3,059) et (Na/Li)(1,184).

Un examen rigoureux de différentes structures trouvées dans la littérature révèle que le matériau étudié est un nouveau membre d'une famille de formule AFeMo2O8 (A= Na, Li, K, Cs) incluant NaFe(MoO4)2 (Klevtsova, 1975), LiFe(MoO4)2 (van der Lee et al., 2008) et CsFe(MoO4)2 (Bazarov et al., 2010).

Les structures des molybdates de fer ayant comme groupe d'espace P-3m (Bazarov et al., 2010) ou C2/c (Klevtsova, 1975), ont le même type de couches où le molybdène occupe seulement les sites tétraédriques. Dans le cas des composés ayant une formulation analogue de type AFe(MoO4)2 cristallisant dans le système triclinique, on peut rencontrer le molybdène occupant totalement les sites tétraédriques (A = Li; van der Lee et al., 2008) (forme α) donnant naissance à de nouveaux types de couches. Dans le composé étudié, Li0.37Na0.63FeMo2O8 (forme β), le molybdène occupe les sites tétraédriques et aussi octaédriques. Cette différence dans l'occupation des sites a donné lieu à de nouveaux types de doubles chaînes (Fig. 6).

For the electrochemical performance of similar materials, see: Padhi et al. (1997); Prakash et al. (2000); Okuyama et al. (2001); Croce et al. (2003). For their physical properties, see: Nagpure et al. (2010); Prasad & Varma (1994); Chen et al. (2009); Tomohiro et al. (2002). For related structures, see: van der Lee et al. (2008); Klevtsova (1975); Bazarov et al. (2010). For bond-valence parameters, see: Brown & Altermatt, (1985).

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 1999); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).

Figures top
[Figure 1] Fig. 1. (a): Unité asymétrique dans le composé Li0.37Na0.63FeMo2O8. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité, (b): Nouvelle unité centrosymétrique. [Symmetry codes: (i) 1 - x,2 - y,1 - z; (ii) 2 - x,2 - y,1 - z; (iii) 1 - x,1 - y,1 - z; (iv) x,y,z; (v) 1 - x,1 - y,1 - z; (viii) x,1 + y,z].
[Figure 2] Fig. 2. (a): Représentation d'une chaîne simple formée par les octaèdres MO6 (M=Mo, Fe), (b): Représentation d'une chaîne double.
[Figure 3] Fig. 3. Projection de la couche selon le plan bc mettant en évidence la jonction des rubans.
[Figure 4] Fig. 4. Projection de la structure de Li0.37Na0.63FeMo2O8 selon c montrant la jonction entre couches.
[Figure 5] Fig. 5. Projection de la structure de Li0.37Na0.63FeMo2O8 selon [101] montrant les tunnels où résident les cations.
[Figure 6] Fig. 6. Jonction des polyèdres dans la structure de, (a): LiFe(MoO4)2 et (b): Li0.37Na0.63FeMo2O8.
Lithium/sodium iron(III) bis[orthomolybdate(VI)] top
Crystal data top
Li0.37Na0.63Fe(MoO4)2Z = 2
Mr = 392.78F(000) = 364
Triclinic, P1Dx = 3.967 Mg m3
Hall symbol: -P 1Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
a = 6.8860 (8) ÅCell parameters from 25 reflections
b = 7.2560 (9) Åθ = 11–15°
c = 7.3786 (9) ŵ = 5.98 mm1
α = 91.060 (6)°T = 298 K
β = 110.933 (9)°Prism, green
γ = 105.661 (9)°0.28 × 0.21 × 0.14 mm
V = 328.83 (7) Å3
Data collection top
Enraf-Nonius CAD-4
diffractometer
1380 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tubeRint = 0.015
Graphite monochromatorθmax = 27.0°, θmin = 2.9°
ω/2θ scansh = 88
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
k = 99
Tmin = 0.286, Tmax = 0.488l = 99
2838 measured reflections2 standard reflections every 120 min
1431 independent reflections intensity decay: 1.3%
Refinement top
Refinement on F2Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: fullSecondary atom site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.021P)2 + 0.8764P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
wR(F2) = 0.051(Δ/σ)max < 0.001
S = 1.19Δρmax = 1.23 e Å3
1431 reflectionsΔρmin = 0.58 e Å3
112 parametersExtinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
0 restraintsExtinction coefficient: 0.0119 (9)
Crystal data top
Li0.37Na0.63Fe(MoO4)2γ = 105.661 (9)°
Mr = 392.78V = 328.83 (7) Å3
Triclinic, P1Z = 2
a = 6.8860 (8) ÅMo Kα radiation
b = 7.2560 (9) ŵ = 5.98 mm1
c = 7.3786 (9) ÅT = 298 K
α = 91.060 (6)°0.28 × 0.21 × 0.14 mm
β = 110.933 (9)°
Data collection top
Enraf-Nonius CAD-4
diffractometer
1380 reflections with I > 2σ(I)
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
Rint = 0.015
Tmin = 0.286, Tmax = 0.4882 standard reflections every 120 min
2838 measured reflections intensity decay: 1.3%
1431 independent reflections
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020112 parameters
wR(F2) = 0.0510 restraints
S = 1.19Δρmax = 1.23 e Å3
1431 reflectionsΔρmin = 0.58 e Å3
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/UeqOcc. (<1)
Mo10.18308 (4)0.03418 (4)0.28342 (4)0.00999 (11)
Mo20.66625 (5)0.42440 (4)0.20010 (5)0.01552 (11)
Fe10.39452 (8)0.09553 (7)0.81999 (7)0.00988 (13)
Na10.7648 (4)0.4490 (3)0.7567 (4)0.0221 (8)0.631 (9)
Li10.7648 (4)0.4490 (3)0.7567 (4)0.0221 (8)0.369 (9)
O10.3163 (4)0.8758 (3)0.2278 (4)0.0137 (5)
O20.8946 (4)0.9550 (4)0.1547 (4)0.0145 (5)
O30.5285 (4)0.6200 (3)0.1475 (4)0.0171 (5)
O40.7530 (5)0.4334 (4)0.4476 (4)0.0267 (6)
O50.2937 (4)0.2661 (4)0.2401 (4)0.0203 (6)
O60.2403 (4)0.0424 (4)0.5373 (4)0.0205 (6)
O70.8963 (5)0.5147 (4)0.1521 (5)0.0284 (7)
O80.5823 (4)0.1597 (3)0.1114 (3)0.0118 (5)
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
Mo10.00649 (16)0.01197 (16)0.01053 (16)0.00259 (11)0.00226 (11)0.00055 (10)
Mo20.01547 (17)0.00794 (16)0.01610 (17)0.00378 (12)0.00234 (12)0.00076 (11)
Fe10.0090 (2)0.0088 (2)0.0107 (2)0.00255 (17)0.00243 (18)0.00021 (17)
Na10.0196 (12)0.0174 (12)0.0338 (14)0.0070 (9)0.0138 (10)0.0076 (9)
Li10.0196 (12)0.0174 (12)0.0338 (14)0.0070 (9)0.0138 (10)0.0076 (9)
O10.0108 (11)0.0136 (12)0.0192 (13)0.0043 (9)0.0079 (10)0.0032 (10)
O20.0079 (11)0.0197 (13)0.0160 (12)0.0042 (9)0.0046 (9)0.0008 (10)
O30.0194 (13)0.0091 (11)0.0184 (13)0.0053 (10)0.0015 (10)0.0009 (9)
O40.0291 (15)0.0247 (15)0.0164 (14)0.0096 (12)0.0039 (11)0.0030 (11)
O50.0191 (13)0.0144 (12)0.0253 (14)0.0021 (10)0.0080 (11)0.0002 (11)
O60.0158 (13)0.0329 (15)0.0112 (12)0.0074 (11)0.0034 (10)0.0008 (11)
O70.0238 (15)0.0207 (14)0.0334 (17)0.0006 (12)0.0069 (13)0.0042 (12)
O80.0124 (11)0.0097 (11)0.0119 (11)0.0034 (9)0.0028 (9)0.0014 (9)
Geometric parameters (Å, º) top
Mo1—O51.737 (3)Fe1—O8iv1.961 (2)
Mo1—O61.768 (3)Fe1—O3v1.975 (2)
Mo1—O1i1.775 (2)Fe1—O2v2.002 (2)
Mo1—O2ii1.787 (2)Fe1—O8vi2.041 (2)
Mo2—O41.701 (3)Fe1—O1v2.101 (2)
Mo2—O71.707 (3)Na1—O7vii2.123 (4)
Mo2—O81.880 (2)Na1—O5v2.211 (3)
Mo2—O31.884 (2)Na1—O42.252 (4)
Mo2—O3iii2.400 (3)Na1—O1v2.286 (3)
Mo2—O52.636 (3)Na1—O3v2.306 (3)
Fe1—O61.947 (3)Na1—O7vi2.718 (4)
O5—Mo1—O6107.29 (13)O6—Fe1—O8iv101.81 (11)
O5—Mo1—O1i110.16 (12)O6—Fe1—O3v99.65 (12)
O6—Mo1—O1i106.37 (12)O8iv—Fe1—O3v156.83 (11)
O5—Mo1—O2ii110.72 (12)O6—Fe1—O2v88.11 (11)
O6—Mo1—O2ii108.81 (12)O8iv—Fe1—O2v92.41 (10)
O1i—Mo1—O2ii113.22 (11)O3v—Fe1—O2v96.92 (11)
O4—Mo2—O7105.39 (15)O6—Fe1—O8vi174.67 (11)
O4—Mo2—O8103.81 (12)O8iv—Fe1—O8vi78.88 (11)
O7—Mo2—O8103.08 (13)O3v—Fe1—O8vi78.95 (10)
O4—Mo2—O3103.37 (13)O2v—Fe1—O8vi97.16 (10)
O7—Mo2—O3103.71 (13)O6—Fe1—O1v87.72 (11)
O8—Mo2—O3134.72 (11)O8iv—Fe1—O1v84.61 (10)
O4—Mo2—O3iii168.20 (13)O3v—Fe1—O1v87.65 (10)
O7—Mo2—O3iii86.38 (13)O2v—Fe1—O1v174.27 (10)
O8—Mo2—O3iii72.08 (9)O8vi—Fe1—O1v87.08 (10)
O3—Mo2—O3iii73.94 (11)
Symmetry codes: (i) x, y1, z; (ii) x1, y1, z; (iii) x+1, y+1, z; (iv) x+1, y, z+1; (v) x+1, y+1, z+1; (vi) x, y, z+1; (vii) x+2, y+1, z+1.
Selected bond lengths (Å) top
Mo1—O51.737 (3)Fe1—O8iv1.961 (2)
Mo1—O61.768 (3)Fe1—O3v1.975 (2)
Mo1—O1i1.775 (2)Fe1—O2v2.002 (2)
Mo1—O2ii1.787 (2)Fe1—O8vi2.041 (2)
Mo2—O41.701 (3)Fe1—O1v2.101 (2)
Mo2—O71.707 (3)Na1—O7vii2.123 (4)
Mo2—O81.880 (2)Na1—O5v2.211 (3)
Mo2—O31.884 (2)Na1—O42.252 (4)
Mo2—O3iii2.400 (3)Na1—O1v2.286 (3)
Mo2—O52.636 (3)Na1—O3v2.306 (3)
Fe1—O61.947 (3)Na1—O7vi2.718 (4)
Symmetry codes: (i) x, y1, z; (ii) x1, y1, z; (iii) x+1, y+1, z; (iv) x+1, y, z+1; (v) x+1, y+1, z+1; (vi) x, y, z+1; (vii) x+2, y+1, z+1.
 

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