metal-organic compounds\(\def\hfill{\hskip 5em}\def\hfil{\hskip 3em}\def\eqno#1{\hfil {#1}}\)

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COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890

Potassium 4-azido­benzene­sulfonate

aFachbereich Chemie, Philipps-Universität Marburg, 35032 Marburg, Germany
*Correspondence e-mail: mueller@chemie.uni-marburg.de

Edited by E. F. C. Herdtweck, Technischen Universität München, Germany (Received 6 June 2014; accepted 4 July 2014; online 11 July 2014)

In, K+·SO3p-C6H4–N3, the conformation angle of the azido group with respect to the benzene ring is 19.1 (3)°, so that the anion is chiral within the crystal structure. In addition, the crystal structure is also chiral (Sohncke space group). The potassium ion is coordinated by three closer O atoms from three different sulfonyl groups [K⋯O 2.6486 (17) to 2.7787 (17) Å], three more distant O atoms [K⋯O 2.959 (2) to 3.206 (2) Å] and three N atoms at 3.073 (2) to 3.268 (2) Å. The anions are packed into layers perpendicular to b, only O and N atoms being at the surface of the layers. The K+ ions are located between the layers.

Keywords: crystal structure.

Related literature

For the synthesis, see: Biesemeier et al. (2003[Biesemeier, F., Harms, K. & Müller, U. (2003). Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 787-793.]). For the crystal structures of the same anion with different cations, see: Biesemeier et al. (2004a[Biesemeier, F., Harms, K. & Müller, U. (2004a). Z. Kristallogr. New Cryst. Struct. 219, 37-38.],b[Biesemeier, F., Harms, K. & Müller, U. (2004b). Z. Kristallogr. New Cryst. Struct. 219, 39-40.],c[Biesemeier, F., Harms, K. & Müller, U. (2004c). Z. Kristallogr. New Cryst. Struct. 219, 41-43.]).

[Scheme 1]

Experimental

Crystal data
  • K(C6H4N3O3S)

  • Mr = 237.28

  • Orthorhombic, P 21 21 21

  • a = 5.4220 (5) Å

  • b = 7.9937 (7) Å

  • c = 19.267 (2) Å

  • V = 835.08 (15) Å3

  • Z = 4

  • Mo Kα radiation

  • μ = 0.87 mm−1

  • T = 193 K

  • 0.55 × 0.33 × 0.25 mm

Data collection
  • STOE IPDS2 diffractometer

  • Absorption correction: integration (XPREP; Bruker, 2012[Bruker (2012). XPREP. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.]) Tmin = 0.740, Tmax = 0.841

  • 6140 measured reflections

  • 1639 independent reflections

  • 1591 reflections with I > 2σ(I)

  • Rint = 0.038

Refinement
  • R[F2 > 2σ(F2)] = 0.018

  • wR(F2) = 0.048

  • S = 1.09

  • 1639 reflections

  • 143 parameters

  • All H-atom parameters refined

  • Δρmax = 0.32 e Å−3

  • Δρmin = −0.25 e Å−3

  • Absolute structure: Flack x determined using 636 quotients [(I+)−(I)]/[(I+)+(I)] (Parsons & Flack, 2004[Parsons, S. & Flack, H. (2004). Acta Cryst. A60, s61.])

  • Absolute structure parameter: 0.004 (16)

Data collection: X-AREA (Stoe & Cie, 2005[Stoe & Cie (2005). X-AREA und X-RED32. Stoe & Cie, Darmstadt, Germany.]); cell refinement: X-AREA; data reduction: X-AREA; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); program(s) used to refine structure: SHELXL2013 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 2000[Brandenburg, K. (2000). DIAMOND. Crystal Impact GbR, Bonn, Germany.]); software used to prepare material for publication: SHELXL2013.

Supporting information


Experimentelles top

Synthese und Kristallisation top

Zur Synthese siehe Biesemeier et al. (2003). Beim letzten Schritt, der Kristallisation von K[O3S–C6H4–N3] aus Methanol, wurden die Kristalle aber nicht durch Abkühlen der Lösung erhalten, sondern durch partielle Verdunstung des Methanols bei Zimmertemperatur. Nach ihren Röntgendiagrammen haben die erhaltenen Kristalle die gleiche Struktur bei Zimmertemperatur und bei 193 K.

Elementaranalyse: C 30,30 % (ber. 30,37 %), H 1,92 % (ber. 1,70 %), N 17,68 % (ber. 17,71 %).

Infrarot-Spektrum (KBr-Pressling und Nujol-Verreibung, Absorptionsmaxima in cm–1): 2142 (νas N3), 1591, 1493, 1272 (νs N3), 1207 (νas SO3), 1143, 1117 (νs SO3), 1041, 1005, 831, 729, 711 (ν CS), 650 (δ N3), 569 (δ SO3), 524.

Verfeinerung top

Die Kristalldaten und Angaben zur Messung und Strukturverfeinerung sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Ergebnisse und Diskussion top

Die Titelverbindung wurde neben Kalium-4-penta­zolylbenzolsulfonat (K+[O3S–C6H4–N5]) wie beschrieben hergestellt (Biesemeier et al., 2003), aus 4-Diazo­niumbenzolsulfonat und Natriumazid und anschließender Fällung mit KOH aus methano­lischer Lösung bei –50°C. Das [O3S–C6H4N3] -Ion eignet sich um K+ von Na+ durch Fällungsreaktion aus methano­lischer Lösung zu trennen. Durch Extraktion mit Aceton, Eindampfen der Lösung und Umkristallisation aus Methanol wurden Kristalle der Titelverbindung erhalten. Wird das Umkristallisieren durch Abkühlen der methano­lischen Lösung auf –45°C bewirkt, so entstehen Kristalle, die Satellitenreflexe zeigen. Lässt man dagegen das Methanol bei Zimmertemperatur verdunsten, treten keine Satellitenreflexe auf.

Das [O3S–C6H4–N3] -Ion hat dieselbe Struktur, wie sie schon bei [THF-K-18-Krone-8][O3S–C6H4–N3] (Biesemeier et al., 2003) und mit weiteren Kationen (Biesemeier et al., 2004a,b,c) gefunden wurde (Fig. 1). Die Azido­gruppe ist leicht geknickt (Winkel N–N–N 174,3°). Der Konformationswinkel der Azido­gruppe relativ zum aromatischen Ring beträgt 19,1°. Damit ist das Molekül im Kristall chiral; im Kristall liegt kein Racemat vor (Sohncke-Raumgruppe P212121).

Ein Kalium-Ion ist von drei nähergelegenen O-Atomen aus drei verschiedenen Sulfonyl­gruppen koordiniert (S···O-Abstände 2,65 bis 2,78 Å). Dazu kommen drei etwas längere S···O-Kontakte zu drei weiteren O-Atomen. Von den insgesamt vier koordinierten Sulfonyl­gruppen sind zwei chelatartig an das K+ -Ion koordiniert. Etwas entfernter befinden sich Stickstoff-Atome (3,07, 3,10, 3,27 Å und weitere). Rechnet man nur die drei nächsten N-Atome zur Koordinationssphäre, so ist das Koordinationspolyeder ein 4-5-Polyeder, d.h. es hat ein verzerrtes Quadrat und ein gegenüberliegendes verzerrtes Fünfeck als Deckflächen (Fig. 2). Im Gegensatz dazu haben die N-Atome des [O3S–C6H4–N3] -Ions im Na[O3S–C6H4–N3] keine Kontakte mit einem Na+ -Ion (Biesemeier et al., 2004a,b,c, Seite 37), ebensowenig wie mit den stark abgeschirmten Kalium-Atomen im [K-18-Krone-6-THF][O3S–C6H4–N3] (Biesemeier et al., 2003).

Die [O3S–C6H4–N3] -Ionen sind zu Schichten senkrecht zur b-Achse gepackt. Auf den Außenseiten der Schichten befinden sich nur N- und O-Atome. Die K+ -Ionen befinden sich zwischen den Schichten (Fig. 3).

Related literature top

For the synthesis, see: Biesemeier et al. (2003). For the crystal structures of the same anion with different cations, see: Biesemeier et al. (2004a,b,c).

Computing details top

Data collection: X-AREA (Stoe & Cie, 2005); cell refinement: X-AREA (Stoe & Cie, 2005); data reduction: X-AREA (Stoe & Cie, 2005); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL2013 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 2000); software used to prepare material for publication: SHELXL2013 (Sheldrick, 2008).

Figures top
[Figure 1] Fig. 1. Die Molekularstruktur des [O3S–C6H4–N3]-Ions. Schwingungsellipsoide mit 50% Aufenthaltswahrscheinlichkeit bei 193 K. Bindungslängen in Å.
[Figure 2] Fig. 2. Das Koordinationspolyeder um ein K+-Ion bis 3,30 Å. Kontaktabstände in Å. Man betrachte das Stereobild über Kreuz (linkes Bild für das rechte Auge).
[Figure 3] Fig. 3. Die Kristallpackung in K[O3S–C6H4–N3]. Beim K+-Ion im der Mitte unten sind alle koordinierten Atome bis zu einem Abstand von 3,30 Å eingezeichnet. Stereobild über Kreuz betrachten.
Kalium-4-azido-bezolsulfonat top
Crystal data top
K(C6H4N3O3S)Dx = 1.887 Mg m3
Mr = 237.28Mo Kα radiation, λ = 0.71069 Å
Orthorhombic, P212121Cell parameters from 10459 reflections
a = 5.4220 (5) Åθ = 2.1–26.1°
b = 7.9937 (7) ŵ = 0.87 mm1
c = 19.267 (2) ÅT = 193 K
V = 835.08 (15) Å3Prism, yellow
Z = 40.55 × 0.33 × 0.25 mm
F(000) = 480
Data collection top
STOE IPDS2
diffractometer
1639 independent reflections
Radiation source: sealed X-ray tube1591 reflections with I > 2σ(I)
Graphite monochromatorRint = 0.038
ω scansθmax = 26.1°, θmin = 2.1°
Absorption correction: integration
(XPREP; Bruker, 2012)
h = 66
Tmin = 0.740, Tmax = 0.841k = 99
6140 measured reflectionsl = 2323
Refinement top
Refinement on F2Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: fullHydrogen site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.018All H-atom parameters refined
wR(F2) = 0.048 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0214P)2 + 0.2034P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
S = 1.09(Δ/σ)max < 0.001
1639 reflectionsΔρmax = 0.32 e Å3
143 parametersΔρmin = 0.25 e Å3
0 restraintsAbsolute structure: Flack x determined using 636 quotients [(I+)-(I-)]/[(I+)+(I-)] (Parsons & Flack, 2004)
Primary atom site location: structure-invariant direct methodsAbsolute structure parameter: 0.004 (16)
Crystal data top
K(C6H4N3O3S)V = 835.08 (15) Å3
Mr = 237.28Z = 4
Orthorhombic, P212121Mo Kα radiation
a = 5.4220 (5) ŵ = 0.87 mm1
b = 7.9937 (7) ÅT = 193 K
c = 19.267 (2) Å0.55 × 0.33 × 0.25 mm
Data collection top
STOE IPDS2
diffractometer
1639 independent reflections
Absorption correction: integration
(XPREP; Bruker, 2012)
1591 reflections with I > 2σ(I)
Tmin = 0.740, Tmax = 0.841Rint = 0.038
6140 measured reflections
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.018All H-atom parameters refined
wR(F2) = 0.048Δρmax = 0.32 e Å3
S = 1.09Δρmin = 0.25 e Å3
1639 reflectionsAbsolute structure: Flack x determined using 636 quotients [(I+)-(I-)]/[(I+)+(I-)] (Parsons & Flack, 2004)
143 parametersAbsolute structure parameter: 0.004 (16)
0 restraints
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/Ueq
K0.01018 (9)0.67980 (6)0.26487 (2)0.02287 (13)
S0.49304 (10)0.10392 (6)0.33927 (2)0.01569 (12)
O10.5157 (4)0.28483 (18)0.33948 (8)0.0325 (4)
O20.2819 (3)0.0487 (2)0.29887 (7)0.0216 (3)
O30.7217 (3)0.0217 (2)0.32010 (8)0.0274 (4)
N10.3166 (3)0.0942 (2)0.63445 (9)0.0211 (4)
N20.1000 (3)0.1318 (2)0.65003 (9)0.0186 (4)
N30.0882 (3)0.1672 (3)0.66954 (10)0.0253 (4)
C10.4320 (4)0.0448 (3)0.42651 (10)0.0170 (4)
C20.2204 (4)0.0433 (3)0.44334 (10)0.0193 (4)
C30.1787 (4)0.0909 (3)0.51178 (10)0.0195 (4)
C40.3477 (4)0.0485 (3)0.56286 (10)0.0179 (4)
C50.5598 (4)0.0410 (3)0.54628 (11)0.0203 (4)
C60.6009 (4)0.0873 (3)0.47797 (11)0.0196 (4)
H20.095 (4)0.065 (3)0.4069 (12)0.020 (6)*
H30.047 (5)0.153 (3)0.5228 (12)0.019 (6)*
H50.665 (5)0.074 (3)0.5797 (13)0.021 (6)*
H60.730 (5)0.150 (3)0.4652 (13)0.023 (6)*
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
K0.0214 (2)0.0205 (2)0.0268 (2)0.0031 (2)0.0020 (2)0.00356 (16)
S0.0137 (2)0.0174 (2)0.0159 (2)0.0008 (2)0.0016 (2)0.00066 (16)
O10.0519 (10)0.0183 (8)0.0275 (8)0.0083 (8)0.0062 (10)0.0005 (6)
O20.0165 (7)0.0300 (8)0.0183 (7)0.0033 (7)0.0023 (6)0.0031 (6)
O30.0159 (7)0.0446 (10)0.0217 (7)0.0074 (7)0.0043 (6)0.0003 (7)
N10.0184 (8)0.0264 (9)0.0185 (8)0.0001 (8)0.0012 (7)0.0022 (8)
N20.0228 (9)0.0187 (9)0.0144 (8)0.0008 (7)0.0018 (7)0.0022 (6)
N30.0252 (10)0.0290 (10)0.0218 (9)0.0045 (8)0.0000 (7)0.0027 (8)
C10.0177 (10)0.0166 (9)0.0167 (8)0.0022 (8)0.0020 (7)0.0003 (7)
C20.0162 (10)0.0234 (10)0.0182 (10)0.0014 (9)0.0010 (7)0.0024 (8)
C30.0165 (9)0.0213 (10)0.0208 (9)0.0024 (9)0.0032 (8)0.0001 (8)
C40.0178 (10)0.0181 (10)0.0177 (9)0.0044 (8)0.0014 (7)0.0002 (8)
C50.0173 (10)0.0228 (10)0.0207 (9)0.0002 (8)0.0035 (7)0.0014 (8)
C60.0147 (9)0.0214 (11)0.0228 (10)0.0020 (9)0.0012 (8)0.0011 (8)
Geometric parameters (Å, º) top
K—O1i3.206 (2)N1—C41.437 (3)
K—O1ii2.959 (2)N1—N21.249 (2)
K—O2iii2.6486 (17)N2—N31.124 (3)
K—O2i2.7652 (18)C1—C21.385 (3)
K—O3iv2.7787 (17)C1—C61.392 (3)
K—O3ii2.9900 (19)C2—C31.391 (3)
K—N1v3.0731 (19)C3—C41.387 (3)
K—N3vi3.1001 (19)C4—C51.391 (3)
K—N1vii3.2680 (18)C5—C61.385 (3)
S—O11.4514 (15)C2—H20.99 (2)
S—O21.4530 (15)C3—H30.90 (3)
S—O31.4510 (16)C5—H50.90 (3)
S—C11.7772 (19)C6—H60.90 (3)
O2iii—K—O2i165.85 (3)N3vi—K—N1vii63.38 (5)
O2iii—K—O3iv68.91 (5)O1i—K—N1vii90.59 (4)
O2i—K—O3iv105.79 (5)O3—S—O1112.31 (12)
O2iii—K—O1ii78.93 (5)O3—S—O2113.54 (9)
O2i—K—O1ii107.90 (5)O1—S—O2111.77 (11)
O3iv—K—O1ii146.17 (5)O1—S—C1106.14 (9)
O2iii—K—O3ii116.42 (5)O2—S—C1106.21 (9)
O2i—K—O3ii64.39 (4)O3—S—C1106.23 (9)
O3iv—K—O3ii161.09 (5)S—O1—Kviii99.64 (10)
O1ii—K—O3ii47.81 (4)S—O1—Kix90.64 (9)
O2iii—K—N1v68.35 (5)S—O2—Kx153.64 (10)
O2i—K—N1v125.79 (5)S—O2—Kix109.87 (9)
O3iv—K—N1v97.52 (5)S—O3—Kxi153.32 (10)
O1ii—K—N1v59.72 (5)S—O3—Kviii98.31 (9)
O3ii—K—N1v101.27 (5)N2—N1—C4113.74 (17)
O2iii—K—N3vi66.84 (5)N1—N2—N3174.3 (2)
O2i—K—N3vi103.47 (5)C2—C1—C6120.18 (18)
O3iv—K—N3vi105.97 (5)C2—C1—S120.73 (15)
O1ii—K—N3vi68.90 (5)C6—C1—S119.09 (16)
O3ii—K—N3vi63.54 (5)C1—C2—C3119.72 (19)
N1v—K—N3vi116.14 (5)C1—C2—H2119.5 (14)
O2iii—K—O1i139.77 (5)C3—C2—H2120.7 (14)
O2i—K—O1i46.78 (4)C4—C3—C2119.89 (19)
O3iv—K—O1i79.32 (5)C4—C3—H3119.6 (15)
O1ii—K—O1i123.12 (5)C2—C3—H3120.5 (15)
O3ii—K—O1i101.68 (4)C3—C4—C5120.59 (19)
N1v—K—O1i92.96 (5)C3—C4—N1122.77 (19)
N3vi—K—O1i148.83 (5)C5—C4—N1116.64 (18)
O2iii—K—N1vii101.73 (5)C6—C5—C4119.3 (2)
O2i—K—N1vii64.18 (4)C6—C5—H5119.9 (16)
O3iv—K—N1vii71.73 (5)C4—C5—H5120.8 (16)
O1ii—K—N1vii126.86 (5)C5—C6—C1120.4 (2)
O3ii—K—N1vii89.35 (5)C5—C6—H6122.5 (16)
N1v—K—N1vii167.85 (5)C1—C6—H6117.0 (16)
N2—N1—C4—C319.1 (3)O1—S—C1—C2121.7 (2)
N2—N1—C4—C5161.41 (19)O2—S—C1—C22.6 (2)
C3—C4—C5—C60.1 (3)O1—S—C1—C658.7 (2)
N1—C4—C5—C6179.5 (2)O2—S—C1—C6177.77 (17)
C5—C4—C3—C20.3 (3)O3—S—C1—C2118.55 (19)
N1—C4—C3—C2179.8 (2)O3—S—C1—C661.1 (2)
C1—C2—C3—C40.7 (3)C4—C5—C6—C10.0 (3)
C3—C2—C1—C60.8 (3)C2—C1—C6—C50.5 (3)
C3—C2—C1—S178.80 (17)S—C1—C6—C5179.14 (18)
Symmetry codes: (i) x, y+1, z; (ii) x1, y+1, z; (iii) x, y+1/2, z+1/2; (iv) x+1, y+1/2, z+1/2; (v) x1/2, y+1/2, z+1; (vi) x1/2, y+1, z1/2; (vii) x+1/2, y+1, z1/2; (viii) x+1, y1, z; (ix) x, y1, z; (x) x, y1/2, z+1/2; (xi) x+1, y1/2, z+1/2.

Experimental details

Crystal data
Chemical formulaK(C6H4N3O3S)
Mr237.28
Crystal system, space groupOrthorhombic, P212121
Temperature (K)193
a, b, c (Å)5.4220 (5), 7.9937 (7), 19.267 (2)
V3)835.08 (15)
Z4
Radiation typeMo Kα
µ (mm1)0.87
Crystal size (mm)0.55 × 0.33 × 0.25
Data collection
DiffractometerSTOE IPDS2
diffractometer
Absorption correctionIntegration
(XPREP; Bruker, 2012)
Tmin, Tmax0.740, 0.841
No. of measured, independent and
observed [I > 2σ(I)] reflections
6140, 1639, 1591
Rint0.038
(sin θ/λ)max1)0.619
Refinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0.018, 0.048, 1.09
No. of reflections1639
No. of parameters143
H-atom treatmentAll H-atom parameters refined
Δρmax, Δρmin (e Å3)0.32, 0.25
Absolute structureFlack x determined using 636 quotients [(I+)-(I-)]/[(I+)+(I-)] (Parsons & Flack, 2004)
Absolute structure parameter0.004 (16)

Computer programs: X-AREA (Stoe & Cie, 2005), SHELXS97 (Sheldrick, 2008), SHELXL2013 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg, 2000).

 

Footnotes

This paper is dedicated to Professor Dr Werner Massa on his 70th birthday.

References

First citationBiesemeier, F., Harms, K. & Müller, U. (2003). Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 787–793.  Web of Science CSD CrossRef Google Scholar
First citationBiesemeier, F., Harms, K. & Müller, U. (2004a). Z. Kristallogr. New Cryst. Struct. 219, 37–38.  CAS Google Scholar
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First citationStoe & Cie (2005). X-AREA und X-RED32. Stoe & Cie, Darmstadt, Germany.  Google Scholar

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ISSN: 2056-9890
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