The title compound, disodium dimanganese(II) tris[orthomolybdate(VI)], was prepared by solid-state reactions. The structure can be described as being composed of Mn2Mo2O14 double-chains that are interconnected by corner-sharing with MoO4 tetrahedra, leading to a three-dimensional framework with channels propagating in [100] and [001] in which the Na+ counter-cations are located. One of these Na sites is located on an inversion centre, one is partially occupied [occupancy 0.341 (9)], and one is statistically occupied by Na and Mn in a ratio of 0.829 (5):0.171 (5). Na1.67Mn2.17(MoO4)3 is isotypic with structures of the Ag2M2(MoO4)3 (M = Zn, Mg, Co, Mn) family. A comparative structural description is provided between the structure of the title compound and those of related phases containing (MXO8)n chains (M = Mo, Mn and X = As) or M2O10 (M = Mo, Mn, Nb, V) dimers.
Supporting information
CCDC reference: 992636
Key indicators
- Single-crystal X-ray study
- T = 298 K
- Mean
(Mo-O) = 0.005 Å
- Disorder in main residue
- R factor = 0.030
- wR factor = 0.083
- Data-to-parameter ratio = 13.7
checkCIF/PLATON results
No syntax errors found
Alert level C
PLAT068_ALERT_1_C Reported F000 Differs from Calcd (or Missing)... Please Check
PLAT077_ALERT_4_C Unitcell contains non-integer number of atoms .. Please Check
PLAT220_ALERT_2_C Large Non-Solvent O Ueq(max)/Ueq(min) Range 3.3 Ratio
PLAT242_ALERT_2_C Low Ueq as Compared to Neighbors for ..... Mo3 Check
PLAT911_ALERT_3_C Missing # FCF Refl Between THmin & STh/L= 0.600 3 Why ?
PLAT975_ALERT_2_C Check Calcd Residual Density 0.97A From O8 0.58 eA-3
PLAT975_ALERT_2_C Check Calcd Residual Density 1.03A From O12 0.57 eA-3
PLAT975_ALERT_2_C Check Calcd Residual Density 0.67A From O1 0.57 eA-3
PLAT976_ALERT_2_C Check Calcd Residual Density 0.92A From O1 -0.47 eA-3
Alert level G
PLAT004_ALERT_5_G Polymeric Structure Found with Dimension ....... 3 Info
PLAT005_ALERT_5_G No _iucr_refine_instructions_details in the CIF Please Do !
PLAT042_ALERT_1_G Calc. and Reported MoietyFormula Strings Differ Please Check
PLAT045_ALERT_1_G Calculated and Reported Z Differ by ............ 0.50 Ratio
PLAT066_ALERT_1_G Predicted and Reported Tmin&Tmax Range Identical ? Check
PLAT232_ALERT_2_G Hirshfeld Test Diff (M-X) Mn3 -- O1_l .. 16.0 su
PLAT301_ALERT_3_G Main Residue Disorder ............ Percentage = 1 Note
PLAT302_ALERT_4_G Anion/Solvent Disorder ............ Percentage = 60 Note
PLAT794_ALERT_5_G Tentative Bond Valency for Mo3 (VI) ..... 5.97 Note
0 ALERT level A = Most likely a serious problem - resolve or explain
0 ALERT level B = A potentially serious problem, consider carefully
9 ALERT level C = Check. Ensure it is not caused by an omission or oversight
9 ALERT level G = General information/check it is not something unexpected
4 ALERT type 1 CIF construction/syntax error, inconsistent or missing data
7 ALERT type 2 Indicator that the structure model may be wrong or deficient
2 ALERT type 3 Indicator that the structure quality may be low
2 ALERT type 4 Improvement, methodology, query or suggestion
3 ALERT type 5 Informative message, check
Un mélange de Na2CO3 (Prolabo, 27778), C9H9MnO6·2H2O (Fluka,
63538) et (NH4)2Mo4O13 (Fluka, 69858) sont pris dans les proportions
Na:Mn:Mo égales à 2:2:3. L'ensemble est finement broyé et mis
dans un creuset en porcelaine. Il est préchauffé jusqu'à 623 K afin
d'éliminer les produits volatils. Le résidu a été ensuite porté à
998 K (proche de la température de fusion) et maintenu à cette dernière
pendant trois semaines pour favoriser la germination et la croissance des
cristaux. Un refroidissement lent (5 K/24 h) a été appliqué jusquà 900 K suivi d'un autre plus rapide (50 K/jour) jusqu'à la température
ambiante. Des cristaux de couleur jaunâtre ont été séparés par l'eau
chaude.
L'affinement de tous les paramètres variables conduit à des
ellipsoïdes bien définis. Les densités d'électrons maximum et minimum
restants dans la Fourier-différence sont situées respectivement à 0,92 Å de Mo3 et à 0,89 Å de Mo2. Il en résulte la composition chimique
finale, Na1,67 (1)Mn2,17 (1)(MoO4)3 du nouveau matériau obtenu. Le
cristal étant de petite taille la correction d'absoption par psi-scan n'a eu
aucun effet sur le résultat de l'affinemet final sauf une légère
augmentation des valeurs absolues des densités d'électrons maximum (de
0,81 à 1,47) et minimum (de -0,74 à -1,28) situées respectivement à
0,96 Å de Mn1 et à 0,89 Å de Mo1.
Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).
Disodium dimanganese(II) tris[orthomolybdate(VI)]
top
Crystal data top
Na1.67Mn2.17(MoO4)3 | Z = 2 |
Mr = 637.43 | F(000) = 589 |
Triclinic, P1 | Dx = 3.699 Mg m−3 |
Hall symbol: -P 1 | Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å |
a = 7.1072 (7) Å | Cell parameters from 25 reflections |
b = 8.8120 (8) Å | θ = 10–15° |
c = 10.4330 (9) Å | µ = 5.64 mm−1 |
α = 106.501 (9)° | T = 298 K |
β = 105.361 (9)° | Prism, yellow |
γ = 102.756 (8)° | 0.28 × 0.15 × 0.11 mm |
V = 572.31 (11) Å3 | |
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer | 2206 reflections with I > 2σ(I) |
Radiation source: fine-focus sealed tube | Rint = 0.017 |
Graphite monochromator | θmax = 27.0°, θmin = 2.2° |
ω/2θ scans | h = −1→9 |
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) | k = −11→11 |
Tmin = 0.371, Tmax = 0.540 | l = −13→13 |
3079 measured reflections | 2 standard reflections every 120 min |
2474 independent reflections | intensity decay: 1.3% |
Refinement top
Refinement on F2 | Primary atom site location: structure-invariant direct methods |
Least-squares matrix: full | Secondary atom site location: difference Fourier map |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.030 | w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0429P)2 + 1.7705P] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3 |
wR(F2) = 0.083 | (Δ/σ)max < 0.001 |
S = 1.09 | Δρmax = 1.52 e Å−3 |
2474 reflections | Δρmin = −1.24 e Å−3 |
180 parameters | Extinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4 |
0 restraints | Extinction coefficient: 0.0295 (11) |
Crystal data top
Na1.67Mn2.17(MoO4)3 | γ = 102.756 (8)° |
Mr = 637.43 | V = 572.31 (11) Å3 |
Triclinic, P1 | Z = 2 |
a = 7.1072 (7) Å | Mo Kα radiation |
b = 8.8120 (8) Å | µ = 5.64 mm−1 |
c = 10.4330 (9) Å | T = 298 K |
α = 106.501 (9)° | 0.28 × 0.15 × 0.11 mm |
β = 105.361 (9)° | |
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer | 2206 reflections with I > 2σ(I) |
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) | Rint = 0.017 |
Tmin = 0.371, Tmax = 0.540 | 2 standard reflections every 120 min |
3079 measured reflections | intensity decay: 1.3% |
2474 independent reflections | |
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.030 | 180 parameters |
wR(F2) = 0.083 | 0 restraints |
S = 1.09 | Δρmax = 1.52 e Å−3 |
2474 reflections | Δρmin = −1.24 e Å−3 |
Special details top
Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes)
are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken
into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles
and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only
used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic)
treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s.
planes. |
Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor
wR and goodness of fit S are based on F2, conventional
R-factors R are based on F, with F set to zero for
negative F2. The threshold expression of F2 >
σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc.
and is not relevant to the choice of reflections for refinement.
R-factors based on F2 are statistically about twice as large
as those based on F, and R-factors based on ALL data will be
even larger. |
Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top | x | y | z | Uiso*/Ueq | Occ. (<1) |
Mo1 | 0.89052 (6) | 0.41054 (5) | 0.66707 (4) | 0.01200 (14) | |
Mo2 | 0.21772 (6) | 0.16273 (5) | 0.26393 (4) | 0.01185 (14) | |
Mo3 | 0.59566 (6) | 0.76438 (5) | 0.12859 (4) | 0.01514 (14) | |
Mn1 | 0.37898 (12) | 0.45559 (10) | 0.60871 (8) | 0.01386 (18) | |
Mn2 | 0.04434 (12) | 0.70486 (9) | 0.01860 (8) | 0.01258 (18) | |
Na3 | 0.2869 (3) | 0.7921 (2) | 0.80026 (18) | 0.0198 (5) | 0.829 (5) |
Mn3 | 0.2869 (3) | 0.7921 (2) | 0.80026 (18) | 0.0198 (5) | 0.171 (5) |
Na1 | 0.0000 | 0.0000 | 0.5000 | 0.0534 (13) | |
Na2 | 0.5195 (17) | 0.9729 (14) | 0.4581 (10) | 0.054 (4) | 0.341 (9) |
O1 | 0.7228 (9) | 0.9722 (6) | 0.2412 (6) | 0.0554 (16) | |
O2 | 0.8393 (8) | 0.1999 (5) | 0.5790 (5) | 0.0320 (10) | |
O3 | 0.7536 (7) | 0.6998 (6) | 0.0365 (5) | 0.0320 (10) | |
O4 | 0.2232 (6) | 0.2013 (5) | 0.4419 (4) | 0.0205 (8) | |
O5 | 0.1747 (7) | 0.9506 (5) | 0.1815 (5) | 0.0282 (9) | |
O6 | 0.1209 (6) | 0.5181 (5) | 0.6519 (4) | 0.0206 (8) | |
O7 | 0.0200 (6) | 0.2252 (5) | 0.1661 (4) | 0.0213 (8) | |
O8 | 0.3534 (6) | 0.7437 (6) | 0.0055 (4) | 0.0247 (9) | |
O9 | 0.6776 (5) | 0.4713 (5) | 0.5818 (4) | 0.0169 (7) | |
O10 | 0.9224 (6) | 0.4447 (5) | 0.8498 (4) | 0.0169 (7) | |
O11 | 0.4624 (6) | 0.2725 (5) | 0.2679 (4) | 0.0197 (8) | |
O12 | 0.5617 (8) | 0.6484 (7) | 0.2375 (5) | 0.0443 (13) | |
Atomic displacement parameters (Å2) top | U11 | U22 | U33 | U12 | U13 | U23 |
Mo1 | 0.0137 (2) | 0.0142 (2) | 0.0126 (2) | 0.00713 (17) | 0.00657 (16) | 0.00746 (17) |
Mo2 | 0.0132 (2) | 0.0107 (2) | 0.0131 (2) | 0.00356 (16) | 0.00512 (16) | 0.00613 (16) |
Mo3 | 0.0143 (2) | 0.0171 (2) | 0.0151 (2) | 0.00401 (17) | 0.00602 (17) | 0.00724 (17) |
Mn1 | 0.0142 (4) | 0.0157 (4) | 0.0155 (4) | 0.0055 (3) | 0.0078 (3) | 0.0083 (3) |
Mn2 | 0.0154 (4) | 0.0126 (4) | 0.0138 (4) | 0.0062 (3) | 0.0072 (3) | 0.0073 (3) |
Na3 | 0.0175 (9) | 0.0210 (9) | 0.0236 (9) | 0.0081 (7) | 0.0113 (7) | 0.0070 (7) |
Mn3 | 0.0175 (9) | 0.0210 (9) | 0.0236 (9) | 0.0081 (7) | 0.0113 (7) | 0.0070 (7) |
Na1 | 0.100 (4) | 0.0235 (18) | 0.080 (3) | 0.031 (2) | 0.076 (3) | 0.031 (2) |
Na2 | 0.032 (5) | 0.046 (7) | 0.061 (8) | −0.012 (4) | −0.015 (5) | 0.032 (6) |
O1 | 0.049 (3) | 0.028 (3) | 0.055 (3) | −0.010 (2) | 0.016 (3) | −0.013 (2) |
O2 | 0.050 (3) | 0.018 (2) | 0.031 (2) | 0.016 (2) | 0.017 (2) | 0.0072 (18) |
O3 | 0.021 (2) | 0.046 (3) | 0.034 (2) | 0.016 (2) | 0.0123 (18) | 0.014 (2) |
O4 | 0.026 (2) | 0.0176 (18) | 0.0165 (17) | 0.0023 (16) | 0.0092 (16) | 0.0071 (15) |
O5 | 0.037 (2) | 0.0133 (18) | 0.031 (2) | 0.0050 (17) | 0.0146 (19) | 0.0034 (16) |
O6 | 0.0193 (19) | 0.027 (2) | 0.0203 (19) | 0.0108 (16) | 0.0111 (16) | 0.0099 (16) |
O7 | 0.0162 (18) | 0.030 (2) | 0.024 (2) | 0.0058 (16) | 0.0070 (16) | 0.0189 (17) |
O8 | 0.020 (2) | 0.037 (2) | 0.030 (2) | 0.0175 (18) | 0.0116 (17) | 0.0197 (19) |
O9 | 0.0131 (17) | 0.0257 (19) | 0.0167 (17) | 0.0078 (15) | 0.0070 (14) | 0.0116 (15) |
O10 | 0.0221 (19) | 0.0181 (18) | 0.0162 (17) | 0.0076 (15) | 0.0091 (15) | 0.0116 (15) |
O11 | 0.0185 (18) | 0.0196 (18) | 0.0232 (19) | 0.0075 (15) | 0.0088 (16) | 0.0086 (15) |
O12 | 0.037 (3) | 0.067 (4) | 0.036 (3) | 0.010 (3) | 0.006 (2) | 0.040 (3) |
Geometric parameters (Å, º) top
Mo1—O2 | 1.726 (4) | Mn2—O7v | 2.153 (4) |
Mo1—O6i | 1.772 (4) | Mn2—O10iii | 2.161 (4) |
Mo1—O10 | 1.787 (4) | Mn2—O8 | 2.194 (4) |
Mo1—O9 | 1.812 (4) | Mn2—O10vi | 2.264 (4) |
Mo2—O5ii | 1.739 (4) | Na3—O11iii | 2.212 (4) |
Mo2—O11 | 1.777 (4) | Na3—O1vii | 2.250 (7) |
Mo2—O4 | 1.778 (4) | Na3—O8viii | 2.250 (4) |
Mo2—O7 | 1.795 (4) | Na3—O7ix | 2.279 (4) |
Mo3—O1 | 1.742 (5) | Na3—O6 | 2.296 (4) |
Mo3—O3 | 1.747 (4) | Na1—O2iv | 2.376 (4) |
Mo3—O12 | 1.757 (5) | Na1—O2x | 2.376 (4) |
Mo3—O8 | 1.790 (4) | Na1—O4xi | 2.430 (4) |
Mn1—O12iii | 2.060 (4) | Na1—O4 | 2.430 (4) |
Mn1—O6 | 2.148 (4) | Na1—O1iii | 2.797 (6) |
Mn1—O9 | 2.193 (4) | Na1—O1xii | 2.797 (6) |
Mn1—O9iii | 2.224 (4) | Na2—O2xiii | 2.408 (11) |
Mn1—O4 | 2.224 (4) | Na2—O2iii | 2.529 (12) |
Mn1—O11iii | 2.226 (4) | Na2—O4iii | 2.815 (13) |
Mn2—O3iv | 2.115 (4) | Na2—O1 | 2.990 (12) |
Mn2—O5 | 2.151 (4) | | |
| | | |
O2—Mo1—O6i | 107.4 (2) | O7v—Mn2—O8 | 83.66 (15) |
O2—Mo1—O10 | 108.02 (19) | O10iii—Mn2—O8 | 95.72 (15) |
O6i—Mo1—O10 | 110.69 (18) | O3iv—Mn2—O10vi | 93.72 (16) |
O2—Mo1—O9 | 108.4 (2) | O5—Mn2—O10vi | 177.23 (16) |
O6i—Mo1—O9 | 110.42 (17) | O7v—Mn2—O10vi | 82.20 (14) |
O10—Mo1—O9 | 111.77 (17) | O10iii—Mn2—O10vi | 79.09 (14) |
O5ii—Mo2—O11 | 107.62 (19) | O8—Mn2—O10vi | 92.25 (15) |
O5ii—Mo2—O4 | 108.4 (2) | O11iii—Na3—O1vii | 104.9 (2) |
O11—Mo2—O4 | 109.13 (18) | O11iii—Na3—O8viii | 100.10 (15) |
O5ii—Mo2—O7 | 110.2 (2) | O1vii—Na3—O8viii | 130.52 (19) |
O11—Mo2—O7 | 110.29 (17) | O11iii—Na3—O7ix | 162.72 (17) |
O4—Mo2—O7 | 111.16 (19) | O1vii—Na3—O7ix | 87.64 (19) |
O1—Mo3—O3 | 107.7 (3) | O8viii—Na3—O7ix | 79.60 (15) |
O1—Mo3—O12 | 107.1 (3) | O11iii—Na3—O6 | 79.28 (15) |
O3—Mo3—O12 | 110.1 (3) | O1vii—Na3—O6 | 129.81 (19) |
O1—Mo3—O8 | 110.5 (3) | O8viii—Na3—O6 | 96.19 (16) |
O3—Mo3—O8 | 110.2 (2) | O7ix—Na3—O6 | 83.56 (15) |
O12—Mo3—O8 | 111.1 (2) | O2iv—Na1—O2x | 180.000 (1) |
O12iii—Mn1—O6 | 94.94 (19) | O2iv—Na1—O4xi | 90.01 (15) |
O12iii—Mn1—O9 | 93.48 (18) | O2x—Na1—O4xi | 89.99 (15) |
O6—Mn1—O9 | 163.16 (15) | O2iv—Na1—O4 | 89.99 (15) |
O12iii—Mn1—O9iii | 169.9 (2) | O2x—Na1—O4 | 90.01 (15) |
O6—Mn1—O9iii | 92.19 (14) | O4xi—Na1—O4 | 180.0 |
O9—Mn1—O9iii | 81.49 (14) | O2iv—Na1—O1iii | 101.44 (16) |
O12iii—Mn1—O4 | 89.8 (2) | O2x—Na1—O1iii | 78.56 (16) |
O6—Mn1—O4 | 101.04 (16) | O4xi—Na1—O1iii | 80.94 (15) |
O9—Mn1—O4 | 93.54 (15) | O4—Na1—O1iii | 99.06 (15) |
O9iii—Mn1—O4 | 81.83 (14) | O2iv—Na1—O1xii | 78.56 (16) |
O12iii—Mn1—O11iii | 103.0 (2) | O2x—Na1—O1xii | 101.44 (16) |
O6—Mn1—O11iii | 82.21 (15) | O4xi—Na1—O1xii | 99.06 (15) |
O9—Mn1—O11iii | 81.69 (14) | O4—Na1—O1xii | 80.94 (15) |
O9iii—Mn1—O11iii | 84.99 (14) | O1iii—Na1—O1xii | 180.0 |
O4—Mn1—O11iii | 166.52 (14) | O2xiii—Na2—O2iii | 156.6 (5) |
O3iv—Mn2—O5 | 88.82 (18) | Na2vii—Na2—O4iii | 104.7 (13) |
O3iv—Mn2—O7v | 93.21 (17) | O2xiii—Na2—O4iii | 80.8 (3) |
O5—Mn2—O7v | 98.77 (16) | O2iii—Na2—O4iii | 104.7 (4) |
O3iv—Mn2—O10iii | 89.32 (17) | Na2vii—Na2—O1 | 154.6 (14) |
O5—Mn2—O10iii | 99.87 (16) | O2xiii—Na2—O1 | 74.3 (3) |
O7v—Mn2—O10iii | 161.24 (15) | O2iii—Na2—O1 | 128.2 (4) |
O3iv—Mn2—O8 | 172.82 (18) | O4iii—Na2—O1 | 86.6 (4) |
O5—Mn2—O8 | 85.29 (17) | | |
Symmetry codes: (i) x+1, y, z; (ii) x, y−1, z; (iii) −x+1, −y+1, −z+1; (iv) x−1, y, z; (v) −x, −y+1, −z; (vi) x−1, y, z−1; (vii) −x+1, −y+2, −z+1; (viii) x, y, z+1; (ix) −x, −y+1, −z+1; (x) −x+1, −y, −z+1; (xi) −x, −y, −z+1; (xii) x−1, y−1, z; (xiii) x, y+1, z. |
Selected bond lengths (Å) topMo1—O2 | 1.726 (4) | Mn2—O5 | 2.151 (4) |
Mo1—O6i | 1.772 (4) | Mn2—O7v | 2.153 (4) |
Mo1—O10 | 1.787 (4) | Mn2—O10iii | 2.161 (4) |
Mo1—O9 | 1.812 (4) | Mn2—O8 | 2.194 (4) |
Mo2—O5ii | 1.739 (4) | Mn2—O10vi | 2.264 (4) |
Mo2—O11 | 1.777 (4) | Na3—O11iii | 2.212 (4) |
Mo2—O4 | 1.778 (4) | Na3—O1vii | 2.250 (7) |
Mo2—O7 | 1.795 (4) | Na3—O8viii | 2.250 (4) |
Mo3—O1 | 1.742 (5) | Na3—O7ix | 2.279 (4) |
Mo3—O3 | 1.747 (4) | Na1—O2iv | 2.376 (4) |
Mo3—O12 | 1.757 (5) | Na1—O2x | 2.376 (4) |
Mo3—O8 | 1.790 (4) | Na1—O4xi | 2.430 (4) |
Mn1—O12iii | 2.060 (4) | Na1—O4 | 2.430 (4) |
Mn1—O6 | 2.148 (4) | Na1—O1iii | 2.797 (6) |
Mn1—O9 | 2.193 (4) | Na1—O1xii | 2.797 (6) |
Mn1—O9iii | 2.224 (4) | Na2—O2xiii | 2.408 (11) |
Mn1—O4 | 2.224 (4) | Na2—O2iii | 2.529 (12) |
Mn1—O11iii | 2.226 (4) | Na2—O4iii | 2.815 (13) |
Mn2—O3iv | 2.115 (4) | Na2—O1 | 2.990 (12) |
Symmetry codes: (i) x+1, y, z; (ii) x, y−1, z; (iii) −x+1, −y+1, −z+1; (iv) x−1, y, z; (v) −x, −y+1, −z; (vi) x−1, y, z−1; (vii) −x+1, −y+2, −z+1; (viii) x, y, z+1; (ix) −x, −y+1, −z+1; (x) −x+1, −y, −z+1; (xi) −x, −y, −z+1; (xii) x−1, y−1, z; (xiii) x, y+1, z. |
L'élaboration des matériaux à charpente ouvertes formées d'octaèdres et de tétraèdres a connue un essor considérable. En effet, ils ont fait l'objet de très nombreux travaux de recherche au niveau international. Dans ce contexte, les matériaux inorganiques connaissent une forte expansion en raison notamment de leurs propriétés physico-chimiques performentes en relation directe avec leurs structures cristallines ainsi que leurs applications notamment: conduction ionique (Gueho et al., 1993; Prabaharan et al., 1997) et échange d'ions (Piffard et al., 1985). Dans ce cadre, et en vue de synthétiser de nouveaux matériaux à charpente ouvertes, nous avons exploré les systèmes A–Mn–Mo–O (A = ion monovalent) dans lesquels différentes phases ont été précédemment isolées: K2Mn2Mo3O12 (Solodovnikov et al., 1986), K10MnMo7O27, (Solodovnikov et al., 1997), K4MnMo4O15 (Solodovnikov et al., 1998). Nos tentatives de synthèse nous ont permis de trouver une nouvelle phase de formulation Na1,67Mn2,17(MoO4)3 qui a été élaborée par réaction à l'état solide à 998 K.
L'unité asymétrique dans Na1,67Mn2,17(MoO4)3 est construite par deux octaèdres MnO6 et trois tétraèdres MoO4 liés par mise en commun de sommets. La compensation de charges est assurée par les cations Na+ (Fig 1). La structure peut être décrite au moyen de chaînes classiques de type Mn(2)Mo(3)O8 reliées par mise en commun d'arrêtes entre octaèdres pour former des doubles chaînes Mn(2)2Mo(3)2O14 disposées selon la direction [100] (Fig. 2a). D'autre part, les polyèdres Mn(1)O6 et les tétraèdres Mo(1)O4 se connectent pour conduire à des chaînes Mn(1)2Mo(1)2O14 dans lesquelles les tétraèdres Mo(1)O4 se lient pour former des ponts triples 2Mn(1)=O–Mo(1) avec les dimères Mn(1)2O10 (Fig. 2b). Une disposition particulière de groupements Mn(1)2O10 et Mn(2)2O10 permet, par partage de sommets entre polyèdres de nature différente, la connexion des doubles chaînes Mn(1)2Mo(1)2O14 et Mn(2)2Mo(3)2O14. En effet, chaque tétraèdre Mo(2)O4 partage ses quatre sommets avec seulement trois dimères (Fig. 3a). Par contre un tétraèdre Mo(1)O4 lie d'une part deux dimères différents par formation de deux ponts triples de type 2Mn(1)=O–Mo(1) et d'autre part, il se connecte, par pont simple, à un groupement Mn(1)2O10 (Fig. 3 b). Les tétraèdres Mo(3)O4 renforcent d'avantage, la jonction des chaînes par formation de ponts mixtes de type Mn(1)–O–Mo(3) et Mn(2)–O–Mo(3) (Fig. 3c). Il est à signaler que le quatrième sommet, restant libre, dans chaque tétraèdre Mo(1)O4 et Mo(3)O4, forme un groupement molybdyl (Mo–OL). Il en résulte donc, une charpente tridimensionnelle possédant des canaux où logent les cations Na+ (Fig. 4 et 5). Dans chacun de ces tétraèdres, on relève des distances moyennes, d(Mo–O) de l'ordre de 1,768 (2) Å, conforment à celles observées dans la littérature (Souilem et al., 2014; Ennajeh et al., 2013). Concernant les tétraèdres Mo(1)O4 et Mo(3)O4 on relève une distance longue pour l'oxygène engagé dans le pont mixte et une plus courte qui correspond aux atomes d'oxygène non reliés par ailleurs (Fig. 3b et 3c). De plus, les distances moyennes Mn–O, et Na–O, égales respectivement à 2,176 (2) Å et 2,492 (2) Å, sont comparables à celles rencontrées dans des travaux antérieurs (Frigui et al., 2012; Guesmi & Driss, 2012). Ainsi, le calcul des différentes valences de liaison (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985), conduit aux valeurs des charges des ions suivants: Mo1 (5,81), Mo2 (5,83), Mo3 (5,94), Mn1 (2,01), Mn2 (2,02), Na1(0,93), Na2(0,61), Na3/Mn3 (1,28), ce qui confirme les degrés d'oxydation des différents ions attendus dans la structure. Un examen bibliographie montre que la phase caractérisée est isostructurale à celles de formulation Ag2M2(MoO4)3 (M = Mg, Co, Mn) (Tsyrenova et al., 2004) (M = Zn, Fe) (Gicquel-Mayer et al., 1981; Balsanova et al., 2009). Elle est construite à partir de chaînes MnMoO8. Ce type de chaînes est observé dans d'autres composés rencontrés dans la littérature notamment: K1,65V1,78W0,22O2(AsO4)2 (Belkhiri et al. 2009) et Ag1,09Mn3.46(AsO4)3 (Frigui et al. 2012). En effet, dans l'arséniate K1,65V1,78W0,22O2(AsO4)2 les octaèdres MO6 (M = W/V ou V) et les tétraèdres AsO4 sont reliés par mise en commun de sommets pour former deux chaînes similaires [MAsO8] et [VAsO8] disposées respectivement selon a et c. Leur connexion est assurée seulement par formation de ponts mixtes entre octaèdres et tétraèdres. Contrairement à notre structure où les chaînes [MnMoO8] se connectent par mise en commun d'arêtes (Fig. 2a et 2b). Une comparaison avec celle du triarséniate Na0.5K0.65Mn3.43(AsO4)3 (Frigui et al., 2011) montre une différence nette dans la charpente et en particulier dans les types de connexion des groupements Mn2O10 mis en jeu. En effet, on remarque que dans le cas de Na0.5K0.65Mn3.43(AsO4)3, les dimères Mn2O10 sont liés entre eux par partage d'arêtes pour conduire à des chaînes infinies d'octaèdes connectées avec les tétraèdres AsO4 par mise en commun des sommets. Dans notre cas, les dimères Mn2O10 restent isolés et se lient directement aux tétraèdres MoO4 par partage de sommets. De plus la recherche de structures présentant des aspects communs avec celle de Na1,67Mn2,17(MoO4)3 nous a conduit aux composés K0.12Na0.54Ag0.34Nb4O9AsO4 (Chérif et al., 2011) et LiMo2O3(PO4)3 (Ledain et al., 1996). En effet, dans K0.12Na0.54Ag0.34Nb4O9AsO4 les dimères Nb2O10 s'insèrent entre les couches et assurent leur connexion par mise en commun de sommets entre octaèdres. Dans LiMo2O3(PO4)3, les dimères Mo2O11 se lient au moyen de sommets pour conduire à une charpente tridimensionnelle. Par contre, dans Li[VMoO6] (Ezzine Yahmed et al., 2013) les dimères VMoO10 se lient par partage d'arêtes pour former des chaînes doubles disposées en zigzag qui se connectent à leur tour par ponts simples donnant des couches en dents de scie, ce qui mène à une structure bidimensionnelle.