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inorganic compounds\(\def\hfill{\hskip 5em}\def\hfil{\hskip 3em}\def\eqno#1{\hfil {#1}}\)

Journal logoCRYSTALLOGRAPHIC
COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890
Volume 68| Part 12| December 2012| Page i88
doi:10.1107/S1600536812044224

Li0.17Na5.83Mo11O36

Ines Ennajeh,a Hamadi Hamza,a Mohamed Faouzi Zida* and Ahmed Drissa

aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 Manar II Tunis, Tunisia
*Correspondence e-mail: faouzi.zid@fst.rnu.tn

(Received 14 August 2012; accepted 24 October 2012; online 3 November 2012)

The title mixed-alkali-metal molybdenium oxide, hexa­kis­(lithium/sodium) undeca­molybdate, was synthesized by solid-state reaction at 793 K. Its [Mo11O36]6− framework is built up from MoO6 octa­hedra and MoO5 pyramids linked together by edges and vertices. The framework delimits two types of inter­secting tunnels running along [100] and [001], where the sodium and lithium ions are located. Two of the sodium ions and the lithium ion have fractional site occupancies. One of the Mo atoms has site symmetry 2, one sodium ion has site symmetry 2 and one has site symmetry -1, and the Li+ ion has site symmetry 2. Structural relationships between the title compound and the anatase and Na6Mo11O36 structures are discussed.

Related literature

For complex oxides containing lithium ions, see: Daidouh et al. (1997[Daidouh, A., Veiga, M. L. & Pico, C. (1997). J. Solid State Chem. 130, 28-34.]); Whittingham & Silbernagel (1976[Whittingham, M. S. & Silbernagel, B. G. (1976). Mater. Res. Bull. 11, 29-36.]); Mizushima et al. (1980[Mizushima, K., Jones, P. C., Wiseman, P. J. & Goodenough, J. B. (1980). Mater. Res. Bull. 15, 783-789.]); Kanno et al. (1994[Kanno, R., Kubo, H., Kawamoto, Y., Kamiyama, T., Izumi, F., Takeda, Y. & Takano, M. (1994). J. Solid State Chem. 110, 216-225.]); Guilmard et al. (2003[Guilmard, M., Croguennec, L. & Delmas, C. (2003). Chem. Mater. 15, 4484-4493.]); Lin et al. (2005[Lin, Y. K., Lu, C. H., Wu, H. C. & Yang, M. H. (2005). J. Power Sources, B146, 594-597.]); Yuh et al. (1995[Yuh, C., Johnsen, R., Farooque, M. & Maru, H. (1995). J. Power Sources, B56, 1-10.]); Koyama et al. (2004[Koyama, Y., Yabuuchi, N., Tanaka, I., Adachi, H. & Ohzuku, T. (2004). J. Electrochem. Soc. 151, A1545-A1551.]). For details of structurally related compounds, see: Bramnik & Ehrenberg (2004[Bramnik, K. G. & Ehrenberg, H. (2004). Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 1336-1341.]); Caillet (1967[Caillet, P. (1967). Bull. Soc. Chem. Fr. pp. 4750-4757.]); Seleborg (1967[Seleborg, M. (1967). Acta Chem. Scand. 21, 499-504.]). For further synthetic details, see: Bramnik & Ehrenberg (2004[Bramnik, K. G. & Ehrenberg, H. (2004). Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 1336-1341.]). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt (1985[Brown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244-247.]). For related literature, see: Koyama et al. (2004[Koyama, Y., Yabuuchi, N., Tanaka, I., Adachi, H. & Ohzuku, T. (2004). J. Electrochem. Soc. 151, A1545-A1551.]).

Experimental

Crystal data

  • Li0.17Na5.83Mo11O36

  • Mr = 1766.55

  • Monoclinic, C 2/c

  • a = 7.2250 (9) Å

  • b = 17.863 (2) Å

  • c = 22.086 (3) Å

  • β = 90.162 (8)°

  • V = 2850.5 (6) Å3

  • Z = 4

  • Mo Kα radiation

  • μ = 4.89 mm−1

  • T = 298 K

  • 0.30 × 0.24 × 0.14 mm
Data collection

  • Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer

  • Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968[North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351-359.]) Tmin = 0.25, Tmax = 0.50

  • 6662 measured reflections

  • 3138 independent reflections

  • 3065 reflections with I > 2σ(I)

  • Rint = 0.032

  • 2 standard reflections every 120 min intensity decay: 2.3%
Refinement

  • R[F2 > 2σ(F2)] = 0.037

  • wR(F2) = 0.095

  • S = 1.33

  • 3138 reflections

  • 247 parameters

  • 1 restraint

  • Δρmax = 1.39 e Å−3

  • Δρmin = −1.85 e Å−3

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992[Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92-96.]; Macíček & Yordanov, 1992[Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73-80.]); cell refinement: CAD-4 EXPRESS; data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995[Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. University of Marberg, Germany.]); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998[Brandenburg, K. (1998). DIAMOND. University of Bonn, Germany.]); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 1999[Farrugia, L. J. (1999). J. Appl. Cryst. 32, 837-838.]).

Supporting information

Crystal structure: contains datablocks I, global. DOI: 10.1107/S1600536812044224/hb6937sup1.cif

Structure factors: contains datablock I. DOI: 10.1107/S1600536812044224/hb6937Isup2.hkl

checkCIF report


Comment top

Ces dernières années, un grand intérêt a été accordé à l'étude des conducteurs ioniques pour l'importance de leur application dans le domaine de l'énergétique et de l'électronique, en particulier, les conducteurs ioniques où le porteur de charge est un cation monovalent (Li, Na, Ag) (Daidouh et al., 1997). Les conducteurs par l'ion lithium telques Les matériaux LiMO2 (M= Mn, Fe, Co, Ni) (Whittingham & Silbernagel, 1976; Mizushima et al., 1980; Kanno et al., 1994) et les matériaux substitués telques LiMyCo1 - yO2 et LiMyNi1 - yO2 (Koyama et al., 2004; Guilmard et al., 2003; Lin et al., 2005) ont pris un grand intérêt dans la réalization des générateurs électrochimiques de haute densité d'énergie. De plus, La découverte des batteries de type Li-ion rechargeable telques les batteries à base de LiCoO2 (Yuh et al., 1995) a encouragé la recherche dans cet axe, en raison de leur forte densité énergétique, faible coût des matières premières et respect de l'environnement et de sécurité. Plusieurs équipes visent à améliorer ces batteries et de créer des générations nouvelles par substitution dans ces composés. Dans ce cadre, on a essayé d'une part, d'explorer le système Li2O–Na2O–MoO3 et d'autre part d'augmenter la mobilité des ions monovalents dans les composés rencontrés dans la littérature Na6Mo11O36 (Bramnik & Ehrenberg, 2004), Na2Mo3O10 et Na2Mo5O16 (Caillet, 1967), Na2Mo2O7 (Seleborg, 1967) en substituant l'ion sodium par le lithium de taille plus faible. Ceci nous a conduit à la synthèse, par réaction à l'état solide, d'un nouveau molybdenium oxyde double de sodium et de lithium de formulation Li0.17Na5.83Mo11O36. L'unité asymétrique est construite par deux groupements identiques Mo5O21 reliés par mize en comment d'arêtes à un octaèdre Mo4O6 (Fig. 1). Dans ces derniers clusters Mo5O21 quatre octaèdres MoO6 se connectent au moyen d'une pyramide Mo2O5 (Fig. 2). En effet, dans la charpente anionique chaque unité structurale Mo11O36 se lie à quatre identiques par partage d'arêtes ou bien de sommets (Fig. 3). Il en résulte une charpente tridimensionnelle possédant des canaux larges parallèles repectivement aux deux directions [001] (Fig. 4) e t [-110] (Fig. 5) où se situent les cations monovalents Li+ et Na+. Les valeurs des charges des ions (BVS) dans la structure ont été calculées moyennant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985). Le résultat final: Mo1(6,23), Mo2(6,16), Mo3(6,21), Mo4(6,10), Mo5(6,20), Mo6(6,17), Na1(1,16), Na2(1,15), Na3(1,17), Na4(1,22) e t Li1(1,04) confirme bien le caractère haxavalent des atomes de molybden dans la phase étudiée. Une étude comparative de notre matériau avec des travaux antérieurs révèle un lien de parenté à celle de Na6Mo11O36 (Bramnik & Ehrenberg, 2004) qui peut être considéré comme un dérivé de la structure anatase. Ce pendant une différence nette est observée d'une part, dans la symétrie des réseaux: l'anatase TiO2 (quatratique, groupe I41/amd), Na6Mo11O36 (triclinique, groupe P-1) e t notre composé Li0.17Na5.83Mo11O36 (monoclinique, groupe C2/c) et d'autre part dans la jonction des polyèdres dans la charpente. En effet, dans les deux composés Na6Mo11O36 et l'anatase TiO2 les octaèdres MO6 (M= Mo ou Ti) sont uniquement liés entre eux par des arêtes par contre dans la phase étudiée existent des pyramides MoO5 et la cohésion entre polyèdres est aussi renforsée par mize en commun de sommets.

Related literature top

For complex oxides containing lithium ions, see: Daidouh et al. (1997); Whittingham & Silbernagel (1976); Mizushima et al. (1980); Kanno et al. (1994); Guilmard et al. (2003); Lin et al., (2005); Yuh et al., (1995); Koyama et al. (2004). For details of structurally related compounds, see: Bramnik & Ehrenberg (2004); Caillet (1967); Seleborg (1967). For further synthetic details, see: Bramnik & Ehrenberg (2004). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt (1985). For related literature, see: Koyama et al. (2004).

Experimental top

Dans le but de substituer l'ion Na+ par Li+ dans Na6Mo11O36 (Bramnik & Ehrenberg, 2004), un mélange a été réalisé dans les rapports molaires Li:Na:Mo égaux à 1:5:11 à partir des réactifs solides LiNO3 (Fluka, 62575), NaCO3 (Fluka, 71350) e t (NH4)2Mo4O13 (Fluka, 69858). Il a été finement broyé et préchauffé à l'air à 573 K pendant une nuit. Après refroidissement et broyage, la préparation est portée, proche de la fusion pour favoraiser la germination et la croissance des cristaux, à 793 K pendant deux jours. le résidu final est refroidi lentement (5 K/jour) dans un intervalle de 50 degrés puis rapide jusqu'à la température ambiante. Par lavage à l'eau chaude des cristaux de couleur jaunâtre de qualité et de taille suffisante ont été séparés pour analyse par DRX.

Refinement top

L'examen des Facteurs de structure propose une symétrie orthorombic groupe spacial Cccm, mais le facteur de concistence interne dans ce cas est Rint= 27%. De plus, l'affinement dans ce système reste bloqué à 33% et les facteurs thermiques et les grandeurs géométriques sont mal définis. L'affinement a été conduit sans problème dans le système monoclinique (Rint= 0,032) e t dans le groupe d'espace C2/c. A la fin de la résolution un examen de la Fourier-Différence finale révèle la présence d'un pic d'intensité faible situé à des distances interatomique des atomes d'oxygène correspondant bien au lithium mais ayant une agitation thermique très variable. L'utilization des fonctions SUMP et EADP, autorisées par le programme SHELX, pour les deux ions Na4 et Li1 conduit à des ellipsoïdes bien définis. De plus, Les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier-différence sont acceptables et sont situées respectivements à 0,79 Å de Mo2 et à 0,91 Å de Mo1.

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 1999).

Figures top
[Figure 1] Fig. 1. Unité asymétrique dans Li0.17Na5.83Mo11O36.
[Figure 2] Fig. 2. Cluster Mo5O21 dans Li0.17Na5.83Mo11O36. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) 1/2 - x, 1/2 + y,1/2 - z; (ii) 1/2 - x, 1/2 - y, 3/2 - z; (iii) 3/2 - x, 1/2 + y, 1/2 - z; (iv) 3/2 - x, 1/2 + y, 3/2 - z; (v) x - 1/2, 1/2 - y, z - 1/2; (vi) x, 1 - y, 1/2 - z; (vii) x - 1/2, 1/2 + y, z; (viii) x, 1 - y, z - 1/2].
[Figure 3] Fig. 3. Projection de la charpente anionique selon a montrant la jonction des unités Mo11O36 dans la structure.
[Figure 4] Fig. 4. Projection de la structure de Li0.17Na5.83Mo11O36, selon c, mettant en évidence les canaux où logent les cations Na+.
[Figure 5] Fig. 5. Projection de la structure de Li0.17Na5.83Mo11O36, selon la direction [-110], montrant des canaux allongés où résident les cations Na+.
Hexakis(lithium/sodium) undecamolybdate top
Crystal data top
Li0.17Na5.83Mo11O36F(000) = 3259
Mr = 1766.55Dx = 4.116 Mg m−3
Monoclinic, C2/cMo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: -C 2ycCell parameters from 25 reflections
a = 7.2250 (9) Åθ = 10–15°
b = 17.863 (2) ŵ = 4.89 mm−1
c = 22.086 (3) ÅT = 298 K
β = 90.162 (8)°Prism, yellow
V = 2850.5 (6) Å30.30 × 0.24 × 0.14 mm
Z = 4
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer		3065 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tubeRint = 0.032
Graphite monochromatorθmax = 27.2°, θmin = 2.3°
ω/2θ scansh = −9→9
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)		k = −1→22
Tmin = 0.25, Tmax = 0.50l = −28→28
6662 measured reflections2 standard reflections every 120 min
3138 independent reflections intensity decay: 2.3%
Refinement top
Refinement on F2Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: fullSecondary atom site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.037 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0312P)2 + 53.4724P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
wR(F2) = 0.095(Δ/σ)max < 0.001
S = 1.33Δρmax = 1.39 e Å−3
3138 reflectionsΔρmin = −1.85 e Å−3
247 parametersExtinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
1 restraintExtinction coefficient: 0.00239 (8)
Crystal data top
Li0.17Na5.83Mo11O36V = 2850.5 (6) Å3
Mr = 1766.55Z = 4
Monoclinic, C2/cMo Kα radiation
a = 7.2250 (9) ŵ = 4.89 mm−1
b = 17.863 (2) ÅT = 298 K
c = 22.086 (3) Å0.30 × 0.24 × 0.14 mm
β = 90.162 (8)°
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer		3065 reflections with I > 2σ(I)
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)		Rint = 0.032
Tmin = 0.25, Tmax = 0.502 standard reflections every 120 min
6662 measured reflections intensity decay: 2.3%
3138 independent reflections
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.0371 restraint
wR(F2) = 0.095 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0312P)2 + 53.4724P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
S = 1.33Δρmax = 1.39 e Å−3
3138 reflectionsΔρmin = −1.85 e Å−3
247 parameters
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/UeqOcc. (<1)
Mo1−0.05004 (7)0.09121 (3)0.08276 (2)0.00620 (14)
Mo2−0.04296 (7)0.09488 (3)−0.08670 (2)0.00647 (15)
Mo30.28669 (7)0.16698 (3)0.17148 (2)0.00669 (15)
Mo40.00000.06761 (4)0.25000.00700 (18)
Mo50.29608 (6)0.15641 (3)0.00098 (2)0.00611 (14)
Mo60.28716 (7)0.15684 (3)−0.17582 (2)0.00792 (15)
Na10.7353 (3)0.24829 (16)−0.17054 (12)0.0162 (5)
Na20.5000−0.0049 (3)0.25000.0223 (9)
Na30.4865 (3)−0.00129 (15)0.08703 (11)0.0146 (9)0.974 (12)
Na40.75000.25000.00000.0144 (13)0.884 (17)
Li10.00000.080 (5)0.75000.0144 (13)0.17 (3)
O10.8364 (6)0.0093 (3)0.91649 (19)0.0096 (8)
O20.1841 (6)0.0087 (3)0.2570 (2)0.0155 (9)
O30.0629 (6)0.2560 (3)0.8312 (2)0.0114 (9)
O40.8115 (6)0.0125 (3)0.0820 (2)0.0116 (9)
O50.4298 (6)0.2375 (3)0.0005 (2)0.0116 (9)
O60.4138 (5)0.2410 (2)0.84170 (19)0.0085 (8)
O70.0400 (6)0.1004 (3)0.83715 (19)0.0105 (9)
O80.7382 (7)0.1602 (3)0.7519 (2)0.0183 (10)
O90.2093 (6)0.1534 (2)0.9216 (2)0.0093 (9)
O100.0275 (6)0.0968 (3)0.16486 (18)0.0097 (9)
O110.2069 (6)0.1538 (2)0.08222 (19)0.0086 (9)
O120.0345 (6)0.0951 (2)0.00058 (18)0.0098 (9)
O130.4304 (7)0.0913 (3)0.1661 (2)0.0152 (9)
O140.2059 (7)0.1611 (2)0.2469 (2)0.0111 (9)
O150.7919 (6)0.1631 (3)0.9173 (2)0.0145 (10)
O160.4536 (6)0.0861 (3)0.0022 (2)0.0145 (10)
O170.7944 (7)0.1625 (3)0.0817 (2)0.0157 (10)
O180.4428 (7)0.0853 (3)0.8357 (2)0.0139 (9)
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
Mo10.0053 (2)0.0088 (3)0.0045 (2)−0.00116 (18)0.00002 (16)0.00022 (17)
Mo20.0057 (2)0.0083 (3)0.0054 (2)−0.00105 (17)−0.00061 (17)0.00018 (17)
Mo30.0053 (2)0.0087 (3)0.0060 (2)−0.00102 (18)−0.00057 (17)0.00020 (17)
Mo40.0072 (3)0.0091 (3)0.0047 (3)0.0000.0014 (2)0.000
Mo50.0057 (2)0.0083 (3)0.0044 (2)−0.00079 (18)0.00004 (17)−0.00012 (17)
Mo60.0070 (2)0.0083 (3)0.0084 (3)−0.00041 (18)0.00160 (17)0.00070 (17)
Na10.0115 (12)0.0206 (14)0.0166 (13)−0.0003 (11)−0.0004 (9)−0.0012 (11)
Na20.0123 (17)0.034 (2)0.020 (2)0.0000.0043 (14)0.000
Na30.0097 (13)0.0197 (16)0.0143 (15)0.0014 (11)−0.0013 (10)0.0010 (11)
Na40.012 (2)0.017 (2)0.014 (2)0.0019 (16)−0.0013 (15)−0.0008 (16)
Li10.012 (2)0.017 (2)0.014 (2)0.0019 (16)−0.0013 (15)−0.0008 (16)
O10.0059 (18)0.014 (2)0.009 (2)−0.0004 (17)−0.0012 (14)−0.0016 (16)
O20.013 (2)0.015 (2)0.018 (2)0.0023 (19)0.0045 (17)0.0058 (19)
O30.0074 (19)0.012 (2)0.015 (2)−0.0013 (17)−0.0008 (16)0.0025 (17)
O40.0072 (19)0.015 (2)0.012 (2)−0.0031 (17)0.0005 (16)−0.0022 (17)
O50.0109 (19)0.013 (2)0.011 (2)−0.0021 (18)−0.0003 (16)0.0008 (17)
O60.0052 (17)0.010 (2)0.010 (2)−0.0023 (16)0.0013 (15)−0.0002 (16)
O70.012 (2)0.012 (2)0.008 (2)−0.0028 (17)0.0002 (15)−0.0005 (16)
O80.021 (3)0.022 (3)0.012 (2)0.005 (2)−0.0009 (18)−0.0007 (19)
O90.011 (2)0.011 (2)0.0065 (19)−0.0018 (16)0.0010 (16)−0.0036 (15)
O100.011 (2)0.015 (2)0.0028 (19)−0.0045 (17)0.0008 (15)0.0009 (15)
O110.009 (2)0.011 (2)0.0052 (19)−0.0031 (16)0.0013 (15)−0.0009 (15)
O120.013 (2)0.014 (2)0.0029 (18)−0.0053 (17)0.0017 (16)−0.0010 (15)
O130.016 (2)0.014 (2)0.015 (2)0.0051 (18)−0.0008 (17)0.0000 (18)
O140.014 (2)0.014 (2)0.0057 (19)−0.0003 (17)0.0002 (16)−0.0009 (16)
O150.014 (2)0.015 (2)0.014 (2)0.0034 (18)0.0010 (18)0.0006 (17)
O160.016 (2)0.012 (2)0.015 (2)0.0039 (18)−0.0007 (18)−0.0012 (18)
O170.017 (2)0.015 (2)0.014 (2)0.0004 (18)−0.0015 (18)0.0026 (18)
O180.015 (2)0.012 (2)0.014 (2)0.0038 (18)0.0031 (17)0.0010 (17)
Geometric parameters (Å, º) top
Mo1—O17i1.699 (5)Na3—O1ii2.338 (5)
Mo1—O4i1.725 (4)Na3—O42.364 (5)
Mo1—O101.899 (4)Na3—O132.440 (5)
Mo1—O121.918 (4)Na3—O162.449 (5)
Mo1—O112.167 (4)Na3—O16xiii2.525 (5)
Mo1—O1ii2.368 (4)Na4—O5xi2.324 (4)
Mo2—O15iii1.708 (5)Na4—O52.324 (4)
Mo2—O1iii1.761 (4)Na4—O17xi2.408 (5)
Mo2—O7iv1.790 (4)Na4—O172.408 (5)
Mo2—O122.006 (4)Na4—O15xiv2.417 (5)
Mo2—O9iv2.109 (4)Na4—O15iv2.417 (5)
Mo3—O131.709 (5)Li1—O71.979 (18)
Mo3—O3v1.755 (4)Li1—O7xv1.979 (18)
Mo3—O141.769 (5)Li1—O2xvi2.08 (8)
Mo3—O112.066 (4)Li1—O2xvii2.08 (8)
Mo3—O6v2.210 (4)Li1—O8xviii2.37 (6)
Mo3—O102.258 (4)Li1—O8i2.37 (6)
Mo4—O2vi1.703 (5)O1—Mo2xix1.761 (4)
Mo4—O21.703 (5)O1—Na3ii2.338 (5)
Mo4—O10vi1.962 (4)O1—Mo1ii2.368 (4)
Mo4—O101.962 (4)O2—Li1xvi2.08 (8)
Mo4—O142.238 (5)O3—Mo3v1.755 (4)
Mo4—O14vi2.238 (5)O3—Na1xx2.371 (5)
Mo5—O161.695 (5)O3—Mo6xxi2.405 (4)
Mo5—O51.741 (4)O4—Mo1xxii1.725 (4)
Mo5—O9iv1.862 (4)O5—Mo5vii2.501 (5)
Mo5—O111.909 (4)O6—Mo6xxi1.802 (4)
Mo5—O122.184 (4)O6—Mo3v2.210 (4)
Mo5—O5vii2.501 (5)O6—Na1xxi2.342 (5)
Mo6—O8viii1.690 (5)O7—Mo2xxi1.790 (4)
Mo6—O18iv1.720 (5)O7—Mo6xxi2.072 (5)
Mo6—O6iv1.802 (4)O8—Mo6viii1.690 (5)
Mo6—O7iv2.072 (5)O8—Na1xxi2.327 (6)
Mo6—O9iv2.225 (4)O8—Li1xxii2.37 (6)
Mo6—O3iv2.405 (4)O9—Mo5xxi1.862 (4)
Na1—O8iv2.327 (6)O9—Mo2xxi2.109 (4)
Na1—O6iv2.342 (5)O9—Mo6xxi2.225 (4)
Na1—O3ix2.371 (5)O14—Na1xxiii2.448 (5)
Na1—O14x2.448 (5)O15—Mo2xix1.708 (5)
Na1—O15iv2.499 (5)O15—Na4xxi2.417 (5)
Na1—O17xi2.537 (6)O15—Na1xxi2.499 (5)
Na2—O2viii2.301 (5)O16—Na3xiii2.525 (5)
Na2—O22.301 (5)O17—Mo1xxii1.699 (5)
Na2—O18ii2.413 (5)O17—Na1xi2.537 (6)
Na2—O18xii2.413 (5)O18—Mo6xxi1.720 (5)
Na2—O13viii2.575 (6)O18—Na3ii2.329 (5)
Na2—O132.575 (6)O18—Na2ii2.413 (5)
Na3—O18ii2.329 (5)
O17i—Mo1—O4i103.1 (2)O8viii—Mo6—O3iv88.1 (2)
O17i—Mo1—O1099.6 (2)O18iv—Mo6—O3iv167.72 (19)
O4i—Mo1—O10102.8 (2)O6iv—Mo6—O3iv73.36 (17)
O17i—Mo1—O1299.9 (2)O7iv—Mo6—O3iv76.61 (16)
O4i—Mo1—O12101.9 (2)O9iv—Mo6—O3iv77.62 (16)
O10—Mo1—O12143.9 (2)O8iv—Na1—O6iv93.37 (19)
O17i—Mo1—O11100.4 (2)O8iv—Na1—O3ix92.29 (19)
O4i—Mo1—O11156.48 (19)O6iv—Na1—O3ix172.4 (2)
O10—Mo1—O1174.20 (17)O8iv—Na1—O14x84.20 (18)
O12—Mo1—O1172.60 (17)O6iv—Na1—O14x92.23 (18)
O17i—Mo1—O1ii179.2 (2)O3ix—Na1—O14x93.35 (18)
O4i—Mo1—O1ii76.14 (18)O8iv—Na1—O15iv99.12 (19)
O10—Mo1—O1ii80.95 (17)O6iv—Na1—O15iv92.11 (18)
O12—Mo1—O1ii79.90 (17)O3ix—Na1—O15iv82.02 (17)
O11—Mo1—O1ii80.36 (16)O14x—Na1—O15iv174.4 (2)
O15iii—Mo2—O1iii105.7 (2)O8iv—Na1—O17xi174.5 (2)
O15iii—Mo2—O7iv104.2 (2)O6iv—Na1—O17xi81.93 (17)
O1iii—Mo2—O7iv104.6 (2)O3ix—Na1—O17xi92.15 (18)
O15iii—Mo2—O1298.1 (2)O14x—Na1—O17xi98.84 (18)
O1iii—Mo2—O1295.73 (19)O15iv—Na1—O17xi78.23 (17)
O7iv—Mo2—O12144.1 (2)O2viii—Na2—O2167.9 (3)
O15iii—Mo2—O9iv104.2 (2)O2viii—Na2—O18ii80.68 (17)
O1iii—Mo2—O9iv148.71 (18)O2—Na2—O18ii106.73 (19)
O7iv—Mo2—O9iv76.26 (18)O2viii—Na2—O18xii106.73 (19)
O12—Mo2—O9iv71.17 (17)O2—Na2—O18xii80.68 (17)
O13—Mo3—O3v104.0 (2)O18ii—Na2—O18xii106.9 (3)
O13—Mo3—O14102.7 (2)O2viii—Na2—O13viii77.65 (17)
O3v—Mo3—O14106.5 (2)O2—Na2—O13viii94.17 (19)
O13—Mo3—O1190.7 (2)O18ii—Na2—O13viii158.13 (16)
O3v—Mo3—O11103.19 (19)O18xii—Na2—O13viii82.33 (15)
O14—Mo3—O11143.1 (2)O2viii—Na2—O1394.17 (19)
O13—Mo3—O6v167.8 (2)O2—Na2—O1377.65 (17)
O3v—Mo3—O6v79.52 (18)O18ii—Na2—O1382.33 (15)
O14—Mo3—O6v87.15 (19)O18xii—Na2—O13158.13 (16)
O11—Mo3—O6v77.19 (16)O13viii—Na2—O1396.3 (3)
O13—Mo3—O1093.5 (2)O18ii—Na3—O1ii101.64 (19)
O3v—Mo3—O10161.23 (18)O18ii—Na3—O483.45 (18)
O14—Mo3—O1075.65 (18)O1ii—Na3—O4174.76 (19)
O11—Mo3—O1069.26 (15)O18ii—Na3—O1387.07 (18)
O6v—Mo3—O1082.01 (16)O1ii—Na3—O1384.13 (18)
O2vi—Mo4—O2103.6 (3)O4—Na3—O1397.46 (19)
O2vi—Mo4—O10vi99.8 (2)O18ii—Na3—O16172.73 (19)
O2—Mo4—O10vi99.1 (2)O1ii—Na3—O1685.35 (17)
O2vi—Mo4—O1099.1 (2)O4—Na3—O1689.52 (18)
O2—Mo4—O1099.8 (2)O13—Na3—O1695.73 (18)
O10vi—Mo4—O10149.2 (3)O18ii—Na3—O16xiii98.48 (18)
O2vi—Mo4—O14167.9 (2)O1ii—Na3—O16xiii96.35 (17)
O2—Mo4—O1486.8 (2)O4—Na3—O16xiii81.56 (17)
O10vi—Mo4—O1484.27 (18)O13—Na3—O16xiii174.19 (19)
O10—Mo4—O1472.72 (17)O16—Na3—O16xiii78.56 (18)
O2vi—Mo4—O14vi86.8 (2)O5xi—Na4—O5180.0
O2—Mo4—O14vi167.9 (2)O5xi—Na4—O17xi93.72 (16)
O10vi—Mo4—O14vi72.72 (17)O5—Na4—O17xi86.28 (16)
O10—Mo4—O14vi84.27 (18)O5xi—Na4—O1786.28 (16)
O14—Mo4—O14vi83.5 (2)O5—Na4—O1793.72 (16)
O16—Mo5—O5104.1 (2)O17xi—Na4—O17180.0 (2)
O16—Mo5—O9iv102.6 (2)O5xi—Na4—O15xiv93.92 (16)
O5—Mo5—O9iv101.7 (2)O5—Na4—O15xiv86.08 (16)
O16—Mo5—O11101.2 (2)O17xi—Na4—O15xiv97.62 (16)
O5—Mo5—O11102.4 (2)O17—Na4—O15xiv82.38 (16)
O9iv—Mo5—O11140.48 (19)O5xi—Na4—O15iv86.08 (16)
O16—Mo5—O12102.1 (2)O5—Na4—O15iv93.92 (16)
O5—Mo5—O12153.79 (19)O17xi—Na4—O15iv82.38 (16)
O9iv—Mo5—O1272.12 (17)O17—Na4—O15iv97.62 (16)
O11—Mo5—O1272.37 (17)O15xiv—Na4—O15iv180.0 (2)
O16—Mo5—O5vii178.54 (19)O7—Li1—O7xv159 (6)
O5—Mo5—O5vii74.42 (19)O7—Li1—O2xvi108 (2)
O9iv—Mo5—O5vii77.99 (17)O7xv—Li1—O2xvi88.6 (17)
O11—Mo5—O5vii78.98 (17)O7—Li1—O2xvii88.6 (17)
O12—Mo5—O5vii79.37 (15)O7xv—Li1—O2xvii108 (2)
O8viii—Mo6—O18iv104.1 (2)O2xvi—Li1—O2xvii80 (3)
O8viii—Mo6—O6iv103.7 (2)O7—Li1—O8xviii78.0 (18)
O18iv—Mo6—O6iv104.9 (2)O7xv—Li1—O8xviii89 (2)
O8viii—Mo6—O7iv93.7 (2)O2xvi—Li1—O8xviii166 (3)
O18iv—Mo6—O7iv100.4 (2)O2xvii—Li1—O8xviii87.2 (2)
O6iv—Mo6—O7iv144.52 (18)O7—Li1—O8i89 (2)
O8viii—Mo6—O9iv159.1 (2)O7xv—Li1—O8i78.0 (18)
O18iv—Mo6—O9iv90.19 (19)O2xvi—Li1—O8i87.2 (2)
O6iv—Mo6—O9iv86.85 (17)O2xvii—Li1—O8i166 (3)
O7iv—Mo6—O9iv68.45 (16)O8xviii—Li1—O8i106 (4)
Symmetry codes: (i) x−1, y, z; (ii) −x+1, −y, −z+1; (iii) x−1, y, z−1; (iv) x, y, z−1; (v) −x+1/2, −y+1/2, −z+1; (vi) −x, y, −z+1/2; (vii) −x+1/2, −y+1/2, −z; (viii) −x+1, y, −z+1/2; (ix) x+1, y, z−1; (x) x+1/2, −y+1/2, z−1/2; (xi) −x+3/2, −y+1/2, −z; (xii) x, −y, z−1/2; (xiii) −x+1, −y, −z; (xiv) −x+3/2, −y+1/2, −z+1; (xv) −x, y, −z+3/2; (xvi) −x, −y, −z+1; (xvii) x, −y, z+1/2; (xviii) −x+1, y, −z+3/2; (xix) x+1, y, z+1; (xx) x−1, y, z+1; (xxi) x, y, z+1; (xxii) x+1, y, z; (xxiii) x−1/2, −y+1/2, z+1/2.

Experimental details

Crystal data
Chemical formulaLi0.17Na5.83Mo11O36
Mr1766.55
Crystal system, space groupMonoclinic, C2/c
Temperature (K)298
a, b, c (Å)7.2250 (9), 17.863 (2), 22.086 (3)
β (°) 90.162 (8)
V (Å3)2850.5 (6)
Z4
Radiation typeMo Kα
µ (mm−1)4.89
Crystal size (mm)0.30 × 0.24 × 0.14
Data collection
DiffractometerEnraf–Nonius CAD-4
diffractometer
Absorption correctionψ scan
(North et al., 1968)
Tmin, Tmax0.25, 0.50
No. of measured, independent and
observed [I > 2σ(I)] reflections		6662, 3138, 3065
Rint0.032
(sin θ/λ)max (Å−1)0.644
Refinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0.037, 0.095, 1.33
No. of reflections3138
No. of parameters247
No. of restraints1
w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0312P)2 + 53.4724P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
Δρmax, Δρmin (e Å−3)1.39, −1.85

Computer programs: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 (Sheldrick, 2008), SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg, 1998), WinGX (Farrugia, 1999).

 

References

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This is an open-access article distributed under the terms of the Creative Commons Attribution (CC-BY) Licence, which permits unrestricted use, distribution, and reproduction in any medium, provided the original authors and source are cited.

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COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890
Volume 68| Part 12| December 2012| Page i88
doi:10.1107/S1600536812044224
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