K(MoO2)4O3(AsO4)

Jouini, R.; Zid, M.F.; Driss, A.

doi:10.1107/S1600536813013664

inorganic compounds

CRYSTALLOGRAPHIC
COMMUNICATIONS

ISSN: 2056-9890

Volume 69| Part 6| June 2013| Page i37

doi:10.1107/S1600536813013664

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K(MoO₂)₄O₃(AsO₄)

Raja Jouini,^a Mohamed Faouzi Zid ^a ^* and Ahmed Driss ^a

^aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 ElManar II Tunis, Tunisia
^*Correspondence e-mail: faouzi.zid@fst.rnu.tn

(Received 7 May 2013; accepted 17 May 2013; online 25 May 2013)

A new compound with a non-centrosymmetric structure, potassium tetrakis[dioxomolybdenum(IV)] arsenate trioxide, K(MoO₂)₄O₃(AsO₄), has been synthesized by a solid-state reaction. The [(MoO₂)₄O₃(AsO₄)]⁺ three-dimensional framework consists of single arsenate AsO₄ tetrahedra, MoO₆ octahedra, MoO₅ bipyramids and bioctahedral units of edge-sharing Mo₂O₁₀ octahedra. The [Mo₂O₈]_∞ octahedral chains running along the a-axis direction are connected through their corners to the AsO₄ tetrahedra, MoO₆ octahedra and MoO₅ bipyramids, so as to form large tunnels propagating along the a axis in which the K⁺ cations are located. This structure is compared with compounds containing M₂O₁₀ (M = Mo, V, Fe) dimers and with those containing M₂O₈ (M = V) chains.

Related literature

For background to the physico-chemical properties of related compounds, see: Piffard et al. (1985 ); Centi et al. (1988 ); Stucky et al. (1989 ); Northrup et al. (1994 ); Ouerfelli et al. (2007 ). For details of structurally related compounds, see: Amoros & LeBail (1992 ), Boudin et al. (1994 ); Guesdon et al. (1994 , 1995 ); Borel et al. (1994 , 2000 ); LeBail et al. (1995 ); Berrah et al. (1999 ); Hajji et al. (2009 ). For the preparation, see: Jouini et al. (2012 ). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt (1985 ).

Experimental

Crystal data

K(MoO₂)₄O₃(AsO₄)
M_r = 737.78
Orthorhombic, P 2₁ 2₁ 2₁
a = 8.0442 (8) Å
b = 11.9167 (9) Å
c = 12.6799 (10) Å
V = 1215.50 (18) Å³
Z = 4
Mo Kα radiation
μ = 7.16 mm⁻¹
T = 298 K
0.42 × 0.33 × 0.22 mm

Data collection

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968 ) T_min = 0.077, T_max = 0.212
8046 measured reflections
2647 independent reflections
2611 reflections with I > 2σ(I)
R_int = 0.030
2 standard reflections every 120 min intensity decay: 1.2%

Refinement

R[F² > 2σ(F²)] = 0.018
wR(F²) = 0.045
S = 1.10
2647 reflections
191 parameters
Δρ_max = 0.52 e Å⁻³
Δρ_min = −0.69 e Å⁻³
Absolute structure: Flack (1983 ), 2399 Friedel pairs
Flack parameter: 0.089 (10)

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992 ; Macíček & Yordanov, 1992 ); cell refinement: CAD-4 EXPRESS); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995 ); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008 ); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998 ); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012 ).

Supporting information

Crystal structure: contains datablocks I, global. DOI: 10.1107/S1600536813013664/vn2070sup1.cif

Structure factors: contains datablock I. DOI: 10.1107/S1600536813013664/vn2070Isup2.hkl

checkCIF report

Comment top

Diverses études sur des composés à charpentes covalentes formées d'octaèdres et de tétraèdres ont débuté il y a plusieurs années. Les applications espérées des nouveaux oxydes élaborés sont en catalyse hétérogène comme produits d'intercalation (Centi et al., 1988) et comme échangeurs cationiques (Piffard et al., 1985) et conducteurs ioniques (Ouerfelli et al., 2007). Ces matériaux peuvent être aussi dotés de propriétés d'optique non-linéaire pour les composés non-centrosymétriques (Northrup et al., 1994).

À titre de contribution à l'étude de ces types de matériaux, nous avons poursuivi l'exploration des systèmes A—Mo—As—O (A= cation monovalent) dans lesquels nous avons précédemment caractérisé la phase suivante: Na₂MoO₂As₂O₇ (Jouini et al., 2012) dans le but de trouver des nouveaux arséniates qui manifestent des caractéristiques structurales favorables à une bonne conduction ionique. Une nouvelle phase non-centrosymétrique de formulation K(MoO₂)₄O₃(AsO₄) a été synthétisée par réaction à l'état solide. L'unité asymétrique dans la structure est constituée de deux octaèdres MoO₆ reliés par partage d'une arête formant ainsi le bioctaèdre Mo₂O₁₀. Ce dernier met en commun deux de ses sommets avec une bipyramide Mo1O₅ et un autre sommet avec un tétraèdre AsO₄ relié lui-même à un octaèdre Mo4O₆ par partage d'un sommet (Fig. 1). La charpente anionique peut être décrite à partir des chaînes ondulées infinies (Mo₂O₈)∞ formées par les dimères Mo₂O₁₀ reliés par partage d'arêtes selon la direction [100] (Fig. 2). Au sein de ces chaînes, chaque dimère partage deux de ses sommets avec deux octaèdres Mo4O₆, quatre sommets avec trois bipyramides Mo1O₅ et un sommet avec un tétraèdre AsO₄ laissant libre trois sommets. Cette association conduit à des rubans de type Mo₈AsO₃₄ disposés selon la direction [100] (Fig. 3). La cohésion entre ces derniers est assurée par formation de ponts mixtes Mo—O—As (Fig. 4). L'association de ces rubans conduit à une structure tridimensionnelle possédant de larges canaux. Les atomes de potassium sont situés dans les canaux mais excentrés (Fig. 5). Les valeurs des charges des ions (BVS) dans la structure ont été calculées moyennant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985). Le résultat final est: Mo1(6,080), Mo2(6,143), Mo3(6,086), Mo4(6,153), As1(5,292) et K1(1,222) confirme les degrés d'oxydation des différents ions dans la phase étudiée.

La comparaison de la structure de K(MoO₂)₄O₃(AsO₄) avec celles trouvées dans la littérature et renfermant le même groupement Mo₂O₁₀ montre que ces dimères sont rencontrés dans les monophosphates de formulation AMo₃P₂O₁₄ (A=Na (Borel et al., 1994); A=K (Guesdon et al., 1994)), dans le composé Cs₃Mo₈O₁₁(PO₄)₈ (Borel et al., 2000), dans le diphosphate β-K₂Mo₂O₄P₂O₇ (Guesdon et al., 1995) ainsi que dans l'arséniate Li₃AlMo₂As₂O₁₄ (Hajji et al., 2009). Les monophosphates de formulation AMo₃P₂O₁₄ présentent des structures bidimensionnelles où les groupements Mo₂O₁₀ partagent leurs sommets avec les polyèdres PO₄ et MoO₆. Dans la charpente tridimensionnelle de Cs₃Mo₈O₁₁(PO₄)₈, chaque unité Mo₂O₁₀ partage sept sommets avec les tétraèdres PO₄, alors que dans le diphosphate β-K₂Mo₂O₄P₂O₇, chaque groupement Mo₂O₁₀ met en commun six sommets avec cinq groupements P₂O₇. Le matériau Li₃AlMo₂As₂O₁₄ est caractérisé par une structure très ouverte liée au fait que chaque groupement Mo₂O₁₀ ne partage ses sommets qu'avec seulement deux tétraèdres AsO₄ et deux octaèdres AlO₆. Dans le composé FeVMoO₇ (LeBail et al., 1995), les dimères M₂O₁₀ sont observés sous forme de Fe₂O₁₀ où ce dernier partage ses dix sommets avec respectivement quatre tétraèdres MoO₄ et six tétraèdres VO₄ conduisant à une charpente bidimensionnelle. Certains phosphates de vanadium sont caractérisés par la présence des groupements V₂O₁₀ comme Cd₃V₄(PO₄)₆ (Boudin et al., 1994) dans lequel les dimères V₂O₁₀ sont connectés directement aux groupements PO₄. Une différence est observée dans le comportement des dimères dans ces matériaux et ceux existant dans notre composé. En effet, chaque dimère dans notre matériau partage ses sommets avec trois polyèdres de nature différentes: deux de ses sommets sont liés à deux octaèdres MoO₆, quatre sommets avec trois bipyramids MoO₅ et un sommet avec un tétraèdre AsO₄ laissant ainsi libre trois sommets et conduisant à une structure tridimensionnelle. Notre structure est construite aussi à partir de chaînes ondulées Mo₂O₈. Ce type de chaînes M₂O₈ est observé sous forme de V₂O₈ dans d'autres composés rencontrés dans la bibilographie notamment: KV₂PO₈ (Berrah et al., 1999) et l'hydrogénophosphate d'ammonium α-NH₄VO₂PO₃OH (Amoros & LeBail, 1992), dans lesquels les pyramides VO₅ sont connectés les uns aux autres au moyen de sommets. Contrairement à notre composé où les octaèdres MoO₆ se lient par partage d'arêtes formant des chaînes ondulées. Le composé K(MoO₂)₄O₃(AsO₄) appartenant à une classe non-centrosymétrique (groupe d'espace: P2₁2₁2₁) pourrait présenter des propriétés d'optique non-linéaires (Stucky et al., 1989).

Related literature top

For background to the physico-chemical properties of related compounds, see: Piffard et al. (1985); Centi et al. (1988); Stucky et al. (1989); Northrup et al. (1994); Ouerfelli et al. (2007). For details of structurally related compounds see: Amoros & LeBail (1992), Boudin et al. (1994); Guesdon et al. (1994, 1995); Borel et al. (1994, 2000); LeBail et al. (1995); Berrah et al. (1999); Hajji et al. (2009). For the preparation, see: Jouini et al. (2012). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt (1985).

Experimental top

Les cristaux relatifs à la phase K(MoO₂)₄O₃(AsO₄) ont été obtenus à partir des réactifs solides K₂CO₃ (Fluka, 69858), (NH₄)₂Mo₄O₁₃ (Fluka, 69858) e t NH₄H₂AsO₄ (préparé au laboratoire, ASTM 01–775) pris dans les proportions K:Mo:As=1:4:1. Le mélange a été finement broyé et préchauffé à l'air à 573 K pendant une nuit. Après refroidissement et broyage, la préparation est portée, proche de la fusion à 823 K pour favoriser la germination et la croissance des cristaux, pendant une semaine. Le résidu final est refroidi lentement (5°/demi journée, à 773 K) puis rapide (50°/h) jusqu'à la température ambiante. Par lavage à l'eau chaude des cristaux de couleur jaunâtre de qualité et de taille suffisante ont été séparés pour analyse par DRX.

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).

Figures top

	Fig. 1. Unité asymétrique dans K(MoO₂)₄O₃(AsO₄). Les ellipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilités. [codes de symétrie: (i) 1 + x, y, z; (ii) 3/2 - x, 1 - y, 1/2 + z; (iii) 1 - x, 1/2 + y, 3/2 - z; (iv) 1/2 - x, 1 - y, 1/2 + z; (v) -1 + x, y, z; (vi) 1 - x, -1/2 + y, 3/2 - z].
	Fig. 2. Projection de chaînes ondulées de type Mo₂O₈ selon la direction [100].
	Fig. 3. Projection des rubans de type Mo₈AsO₃₄ selon la direction [100].
	Fig. 4. Représentation de la cohésion entre les rubans.
	Fig. 5. Projection de la structure de K(MoO₂)₄O₃(AsO₄) selon a, mettant en évidence les canaux où logent les atomes de potassium.

Potassium tetrakis(dioxomolybdenum) arsenate trioxide top

Crystal data top

K(MoO₂)₄O₃(AsO₄)	F(000) = 1360
M_r = 737.78	D_x = 4.032 Mg m⁻³
Orthorhombic, P2₁2₁2₁	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: P 2ac 2ab	Cell parameters from 25 reflections
a = 8.0442 (8) Å	θ = 10–15°
b = 11.9167 (9) Å	µ = 7.16 mm⁻¹
c = 12.6799 (10) Å	T = 298 K
V = 1215.50 (18) Å³	Prism, yellow
Z = 4	0.42 × 0.33 × 0.22 mm

Data collection top

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	2611 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	R_int = 0.030
Graphite monochromator	θ_max = 27.0°, θ_min = 2.4°
ω/2θ scans	h = −10→4
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	k = −15→15
T_min = 0.077, T_max = 0.212	l = −16→16
8046 measured reflections	2 standard reflections every 120 min
2647 independent reflections	intensity decay: 1.2%

Refinement top

Refinement on F²	Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: full	w = 1/[σ²(F_o²) + (0.0195P)² + 2.5252P] where P = (F_o² + 2F_c²)/3
R[F² > 2σ(F²)] = 0.018	(Δ/σ)_max = 0.001
wR(F²) = 0.045	Δρ_max = 0.52 e Å⁻³
S = 1.10	Δρ_min = −0.69 e Å⁻³
2647 reflections	Extinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ³/sin(2θ)]^-1/4
191 parameters	Extinction coefficient: 0.00488 (17)
0 restraints	Absolute structure: Flack (1983), 2399 Friedel pairs
Primary atom site location: structure-invariant direct methods	Absolute structure parameter: 0.089 (10)

Crystal data top

K(MoO₂)₄O₃(AsO₄)	V = 1215.50 (18) Å³
M_r = 737.78	Z = 4
Orthorhombic, P2₁2₁2₁	Mo Kα radiation
a = 8.0442 (8) Å	µ = 7.16 mm⁻¹
b = 11.9167 (9) Å	T = 298 K
c = 12.6799 (10) Å	0.42 × 0.33 × 0.22 mm

Data collection top

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	2611 reflections with I > 2σ(I)
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	R_int = 0.030
T_min = 0.077, T_max = 0.212	2 standard reflections every 120 min
8046 measured reflections	intensity decay: 1.2%
2647 independent reflections

Refinement top

R[F² > 2σ(F²)] = 0.018	0 restraints
wR(F²) = 0.045	Δρ_max = 0.52 e Å⁻³
S = 1.10	Δρ_min = −0.69 e Å⁻³
2647 reflections	Absolute structure: Flack (1983), 2399 Friedel pairs
191 parameters	Absolute structure parameter: 0.089 (10)

Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F² against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F², conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F². The threshold expression of F² > σ(F²) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F² are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å²) top

	x	y	z	U_iso*/U_eq
Mo1	0.99047 (5)	0.41688 (3)	0.61974 (3)	0.01100 (9)
Mo2	0.78403 (5)	0.64073 (3)	0.90494 (3)	0.00936 (9)
Mo3	0.19469 (5)	0.63578 (3)	0.92886 (3)	0.00829 (9)
Mo4	0.46142 (5)	0.71544 (3)	0.68083 (3)	0.01289 (10)
As1	0.56223 (6)	0.43948 (3)	0.65276 (3)	0.00879 (10)
K1	0.9351 (2)	0.75546 (14)	0.60338 (12)	0.0474 (4)
O1	0.7659 (5)	0.5009 (3)	0.9106 (3)	0.0236 (8)
O2	0.4420 (4)	0.5521 (2)	0.6643 (3)	0.0155 (7)
O3	0.3320 (4)	0.6807 (3)	0.8313 (2)	0.0146 (7)
O4	0.6627 (4)	0.6759 (3)	0.7968 (3)	0.0187 (8)
O5	0.4982 (6)	0.8616 (3)	0.7455 (3)	0.0273 (9)
O6	0.7604 (5)	0.4761 (3)	0.6609 (3)	0.0313 (10)
O7	0.2779 (6)	0.7443 (3)	0.6214 (3)	0.0305 (10)
O8	0.6055 (6)	0.7332 (3)	0.5839 (3)	0.0330 (10)
O9	0.2086 (5)	0.4954 (3)	0.9257 (3)	0.0200 (8)
O10	0.9963 (4)	0.6679 (2)	0.8464 (2)	0.0136 (6)
O11	0.8536 (4)	0.3194 (2)	0.5245 (2)	0.0099 (6)
O12	0.1790 (4)	0.3351 (2)	0.5557 (2)	0.0100 (6)
O13	0.5239 (4)	0.3741 (2)	0.5374 (2)	0.0103 (6)
O14	0.0441 (5)	0.3976 (4)	0.7460 (3)	0.0309 (10)
O15	0.0494 (5)	0.5469 (3)	0.5840 (4)	0.0347 (10)

Atomic displacement parameters (Å²) top

	U¹¹	U²²	U³³	U¹²	U¹³	U²³
Mo1	0.00734 (18)	0.01387 (16)	0.01180 (17)	−0.00106 (15)	0.00059 (14)	−0.00650 (13)
Mo2	0.00731 (17)	0.01417 (17)	0.00660 (17)	−0.00085 (15)	−0.00026 (14)	−0.00219 (13)
Mo3	0.00694 (17)	0.01092 (16)	0.00703 (16)	0.00121 (14)	0.00010 (13)	−0.00095 (13)
Mo4	0.0238 (2)	0.00954 (16)	0.00534 (16)	0.00046 (15)	−0.00095 (16)	−0.00032 (12)
As1	0.0092 (2)	0.01012 (18)	0.00711 (19)	0.00226 (17)	−0.00031 (17)	−0.00295 (15)
K1	0.0510 (9)	0.0557 (8)	0.0355 (7)	0.0067 (8)	0.0015 (8)	−0.0129 (7)
O1	0.032 (2)	0.0155 (16)	0.0235 (19)	−0.0039 (15)	0.0019 (17)	−0.0053 (13)
O2	0.0163 (16)	0.0096 (13)	0.0206 (16)	0.0036 (13)	0.0004 (15)	−0.0043 (12)
O3	0.0107 (16)	0.0233 (15)	0.0098 (14)	−0.0029 (13)	0.0028 (13)	−0.0026 (12)
O4	0.0123 (18)	0.0337 (19)	0.0100 (15)	0.0033 (15)	−0.0020 (13)	−0.0028 (13)
O5	0.054 (3)	0.0143 (14)	0.0135 (15)	−0.006 (2)	0.0064 (17)	−0.0017 (12)
O6	0.0116 (18)	0.044 (2)	0.038 (2)	0.0011 (17)	0.0001 (17)	−0.0319 (18)
O7	0.039 (3)	0.0190 (16)	0.033 (2)	0.0086 (17)	−0.020 (2)	0.0029 (16)
O8	0.050 (3)	0.029 (2)	0.0200 (18)	−0.0101 (19)	0.015 (2)	0.0005 (15)
O9	0.0235 (19)	0.0150 (15)	0.0214 (18)	0.0024 (15)	−0.0081 (17)	−0.0046 (13)
O10	0.0103 (15)	0.0262 (15)	0.0042 (13)	0.0015 (14)	−0.0028 (13)	−0.0014 (11)
O11	0.0085 (15)	0.0130 (14)	0.0082 (14)	−0.0021 (12)	−0.0028 (12)	−0.0010 (11)
O12	0.0074 (15)	0.0102 (13)	0.0123 (14)	0.0006 (11)	0.0012 (12)	−0.0019 (11)
O13	0.0084 (15)	0.0158 (13)	0.0066 (13)	−0.0002 (12)	−0.0003 (12)	−0.0050 (11)
O14	0.024 (2)	0.053 (2)	0.0156 (16)	0.0141 (19)	−0.0036 (16)	−0.0148 (16)
O15	0.028 (2)	0.0197 (17)	0.057 (3)	−0.0052 (17)	0.021 (2)	−0.0103 (17)

Geometric parameters (Å, º) top

Mo1—O14ⁱ	1.674 (4)	Mo4—O8	1.703 (4)
Mo1—O15ⁱ	1.682 (4)	Mo4—O5	1.947 (3)
Mo1—O12ⁱ	1.977 (3)	Mo4—O2	1.964 (3)
Mo1—O11	2.005 (3)	Mo4—O3	2.213 (3)
Mo1—O6	2.048 (4)	Mo4—O4	2.237 (3)
Mo2—O1	1.675 (4)	As1—O6	1.656 (4)
Mo2—O4	1.735 (3)	As1—O2	1.661 (3)
Mo2—O10	1.890 (4)	As1—O5^vi	1.662 (3)
Mo2—O11ⁱⁱ	1.936 (3)	As1—O13	1.685 (3)
Mo2—O13ⁱⁱ	2.289 (3)	K1—O14ⁱⁱⁱ	2.558 (4)
Mo2—O12ⁱⁱⁱ	2.388 (3)	K1—O15ⁱ	2.662 (4)
Mo3—O9	1.677 (3)	K1—O8	2.676 (5)
Mo3—O3	1.742 (3)	K1—O8^vii	2.745 (5)
Mo3—O12^iv	1.934 (3)	K1—O7ⁱ	2.771 (5)
Mo3—O10^v	1.946 (3)	K1—O9ⁱⁱⁱ	3.106 (4)
Mo3—O13^iv	2.237 (3)	K1—O7^vii	3.118 (5)
Mo3—O11ⁱⁱⁱ	2.300 (3)	K1—O10	3.290 (3)
Mo4—O7	1.693 (4)	K1—O4	3.423 (4)

O14ⁱ—Mo1—O15ⁱ	108.2 (2)	O9—Mo3—O13^iv	90.84 (15)
O14ⁱ—Mo1—O12ⁱ	97.31 (16)	O3—Mo3—O13^iv	162.09 (13)
O15ⁱ—Mo1—O12ⁱ	97.29 (16)	O12^iv—Mo3—O13^iv	84.88 (12)
O14ⁱ—Mo1—O11	129.64 (18)	O10^v—Mo3—O13^iv	72.32 (12)
O15ⁱ—Mo1—O11	121.71 (18)	O9—Mo3—O11ⁱⁱⁱ	165.14 (15)
O12ⁱ—Mo1—O11	83.60 (13)	O3—Mo3—O11ⁱⁱⁱ	89.84 (13)
O14ⁱ—Mo1—O6	92.10 (18)	O12^iv—Mo3—O11ⁱⁱⁱ	72.79 (11)
O15ⁱ—Mo1—O6	90.35 (19)	O10^v—Mo3—O11ⁱⁱⁱ	79.19 (12)
O12ⁱ—Mo1—O6	165.36 (13)	O13^iv—Mo3—O11ⁱⁱⁱ	76.06 (11)
O11—Mo1—O6	81.76 (14)	O7—Mo4—O8	104.3 (2)
O1—Mo2—O4	103.02 (19)	O7—Mo4—O5	97.95 (19)
O1—Mo2—O10	105.44 (17)	O8—Mo4—O5	95.13 (18)
O4—Mo2—O10	99.00 (15)	O7—Mo4—O2	94.84 (16)
O1—Mo2—O11ⁱⁱ	99.25 (16)	O8—Mo4—O2	95.74 (17)
O4—Mo2—O11ⁱⁱ	103.76 (14)	O5—Mo4—O2	160.62 (14)
O10—Mo2—O11ⁱⁱ	141.44 (13)	O7—Mo4—O3	90.67 (18)
O1—Mo2—O13ⁱⁱ	87.18 (16)	O8—Mo4—O3	165.03 (19)
O4—Mo2—O13ⁱⁱ	168.11 (14)	O5—Mo4—O3	82.88 (13)
O10—Mo2—O13ⁱⁱ	72.05 (12)	O2—Mo4—O3	82.47 (13)
O11ⁱⁱ—Mo2—O13ⁱⁱ	80.21 (12)	O7—Mo4—O4	165.11 (18)
O1—Mo2—O12ⁱⁱⁱ	165.31 (15)	O8—Mo4—O4	90.47 (19)
O4—Mo2—O12ⁱⁱⁱ	90.04 (14)	O5—Mo4—O4	78.55 (16)
O10—Mo2—O12ⁱⁱⁱ	78.65 (12)	O2—Mo4—O4	85.37 (14)
O11ⁱⁱ—Mo2—O12ⁱⁱⁱ	70.72 (12)	O3—Mo4—O4	74.58 (12)
O13ⁱⁱ—Mo2—O12ⁱⁱⁱ	80.64 (10)	O6—As1—O2	110.01 (18)
O9—Mo3—O3	104.30 (17)	O6—As1—O5^vi	112.4 (2)
O9—Mo3—O12^iv	99.44 (15)	O2—As1—O5^vi	102.26 (18)
O3—Mo3—O12^iv	101.66 (14)	O6—As1—O13	110.60 (17)
O9—Mo3—O10^v	103.77 (16)	O2—As1—O13	110.10 (15)
O3—Mo3—O10^v	94.47 (15)	O5^vi—As1—O13	111.22 (16)
O12^iv—Mo3—O10^v	147.40 (12)

Symmetry codes: (i) x+1, y, z; (ii) −x+3/2, −y+1, z+1/2; (iii) −x+1, y+1/2, −z+3/2; (iv) −x+1/2, −y+1, z+1/2; (v) x−1, y, z; (vi) −x+1, y−1/2, −z+3/2; (vii) x+1/2, −y+3/2, −z+1.

Experimental details

Crystal data
Chemical formula	K(MoO₂)₄O₃(AsO₄)
M_r	737.78
Crystal system, space group	Orthorhombic, P2₁2₁2₁
Temperature (K)	298
a, b, c (Å)	8.0442 (8), 11.9167 (9), 12.6799 (10)
V (Å³)	1215.50 (18)
Z	4
Radiation type	Mo Kα
µ (mm⁻¹)	7.16
Crystal size (mm)	0.42 × 0.33 × 0.22

Data collection
Diffractometer	Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer
Absorption correction	ψ scan (North et al., 1968)
T_min, T_max	0.077, 0.212
No. of measured, independent and observed [I > 2σ(I)] reflections	8046, 2647, 2611
R_int	0.030
(sin θ/λ)_max (Å⁻¹)	0.638

Refinement
R[F² > 2σ(F²)], wR(F²), S	0.018, 0.045, 1.10
No. of reflections	2647
No. of parameters	191
Δρ_max, Δρ_min (e Å⁻³)	0.52, −0.69
Absolute structure	Flack (1983), 2399 Friedel pairs
Absolute structure parameter	0.089 (10)

Computer programs: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 (Sheldrick, 2008), SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg, 1998), WinGX (Farrugia, 2012).

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