β-Xenophyllite-type Na₄Li_0.62Co_5.67Al_0.71(AsO₄)₆

The title compound, tetrasodium lithium cobalt aluminium hexa­(orthoarsenate), was synthesized by a solid state reaction route. In the crystal structure, Co²⁺ ions are partially substituted by Al³⁺ in an octa­hedral environment [M1 with site symmetry 2/m; occupancy ratio Co:Al = 0.286 (10):0.714 (10)]. The charge compensation is ensured by Li⁺ cations sharing a tetra­hedral site with Co²⁺ ions [M2 with site symmetry 2; occupancy ratio Co:Li = 0.690 (5):0.310 (5)]. The anionic unit is formed by two octa­hedra and three tetra­hedra linked only by corners. The CoM1M2As₂O₁₉ units associate to an open three-dimensional framework containing tunnels propagating along the a-axis direction. One Na⁺ cation is located in the periphery of the tunnels while the other two are situated in the centres: all Na⁺ cations exhibit half-occupancy. The structure of the studied material is compared with those of various related minerals reported in the literature.

Related literature

For applications of these and related phases, see: Aurivillius et al. (1964); Nagpure et al. (2010); Prabaharan et al. (1997). For details of structurally related compounds, see: Alvarez-Vega et al. (2006); Keller et al. (1981); Frigui et al. (2012); Goodenough et al. (1976); Marzouki et al. (2012); Ben Smida et al. (2013); Guesmi & Driss (2012); Moring & Kostiner (1986); Kobashi et al. (1998); Ben Smail et al. (1999); Burke et al. (2006); Redhammer et al. (2005); Hatert et al. (2005); Moore & Molin-Case (1974). For the bond-valence method, see: Brown & Altermatt, (1985).

Experimental

Crystal data

• Na₄Li_0.62Co_5.67Al_0.71(AsO₄)₆

• M_r = 1283.06

• Monoclinic, C 2/m

• a = 10.7444 (9) Å

• b = 14.847 (2) Å

• c = 6.7223 (8) Å

• β = 105.51 (2)°

• V = 1033.3 (2) ų

• Z = 2

• Mo Kα radiation

• μ = 14.22 mm⁻¹

• T = 298 K

• 0.26 × 0.24 × 0.22 mm

Data collection

• Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer

• Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) T_min = 0.033, T_max = 0.042

• 1615 measured reflections

• 1174 independent reflections

• 1048 reflections with I > 2σ(I)

• R_int = 0.027

• 2 standard reflections every 120 min intensity decay: 1.4%

Refinement

• R[F² > 2σ(F²)] = 0.026

• wR(F²) = 0.068

• S = 1.13

• 1174 reflections

• 117 parameters

• 2 restraints

• Δρ_max = 0.87 e Å⁻³

• Δρ_min = −0.87 e Å⁻³

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS; data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).

Supporting information

S1. Comment

Les phosphates et les arséniates de métaux de transition ont un champ prometteur pour diverses applications: ferroélectriques, magnétiques (Aurivillius et al., 1964; Nagpure et al., 2010). Néanmoins, l'introduction d'ions monovalents dans ces oxydes peut conduire à des matériaux ayant des propriétés intéressantes, en particulier de conduction ionique (Prabaharan et al., 1997).

Selon cette approche, les phosphates et arséniates mixtes de métaux de transition et de cations alcalins sont étudiés. Ces matériaux présentent une richesse structurale remarquable: type olivine (Alvarez-Vega et al., 2006), type alluaudite (Keller et al., 1981), structure wyllieite (Frigui et al., 2012). En relation avec leurs structures, ces matériaux présentent de nombreuses propriétés physico-chimiques: conduction ionique, échange d'ions (Goodenough et al., 1976).

Dans ce contexte, nous avons tenté d'explorer les systèmes A₂O–CoO–Al₂O₃–X₂O₅ (A = métal alcalin; X = P/As). Une nouvelle phase de formulation Na₄Li_0.62Co_5.67Al_0.71(AsO₄)₆ a été synthétisée par réaction à l'état solide.

L'unité asymétrique Na₃CoM1M2As₂O₁₉ renferme en plus des deux octaèdres M1O₆ (M1=Co_0.29Al_0.71) et Co3O₆, trois tétraèdres As1O₄, As2O₄ et M2O₄ (M2=Co_0.69Li_0.31) où l'un des deux atomes d'arsenic est situé sur le miroir (Fig. 1). Dans la charpente anionique, les dimères Co₂O₁₀ arrangés dans le plan ac sont liés entre eux par les tétraèdres As2O₄, d'une part par partage d'arêtes avec les octaèdres Co3O₆ et d'autre part par formation de ponts triples (Fig. 2). Au sein de ces chaînes, les fenêtres quadrilatères résultantes sont occupées par les tétraèdres M2O₄ formant ainsi des rubans disposés selon la direction [100] (Fig. 3). La jonction entre ces derniers est assurée par mise en commun de sommets avec les tétraèdres As1O₄. Elle est aussi renforcée par formation de ponts mixtes M1–O–Co3. De plus les polyèdres As1O₄ et M1O₄, situés entre les rubans sont connectés par partage de sommets. Il en résulte des couches polyédriques disposées parallèlement au plan ab (Fig. 4). Ces dernières sont liées entre elles par des ponts mixtes Co3–O–As2 pour former une charpente tridimensionnelle possédant des tunnels, à section hexagonale, disposés selon la direction [100] où logent les cations Na⁺ (Fig. 5).

L'examen des facteurs géométriques dans la structure montre qu'ils sont en bon accord avec ceux rencontrés dans la littérature (Marzouki et al., 2012; Ben Smida et al., 2013; Guesmi & Driss, 2012). D'autre part, le calcul des valences de liaisons (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985), conduit aux valeurs des charges des cations suivants: Na1(0.942), Na2(0.826), Na3(0.942), As1(5.010), As2(4.867), M1=Co_0.29Al_0.71(2.686), M2=Co_0.69Li_0.31(1.293) et Co3(1.981).

Un examen rigoureux de différentes structures trouvées dans la littérature révèle que le matériau étudié est un nouveau membre d'une famille de phases incluant Na₄Ni₇(PO₄)₆ (Moring & Kostiner, 1986), Na₄Co₇(PO₄)₆ (Kobashi et al., 1998) et K₄Ni₇(AsO₄)₆ (Ben Smail et al., 1999). Ce dernier cristallise dans le groupe d'espace C2/m tandis que les phosphates sont revendiqués pour être non-centrosymétriques (groupe d'espace: Cm). Mais dans le cas du Xenophyllite Na₄Fe^II₇(AsO₄)₆ (Burke et al., 2006) ayant une formulation analogue (type A^I₄M^II₇(XO₄)₆ avec X = P/As), il cristallise dans le système triclinique groupe d'espace P1.

Une comparaison de la structure de Na₄Co₄(Co_0.69Li_0.31)₂(Co_0.29Al_0.71)(AsO₄)₆ avec celles de l'hagendorfite (Na_0.84Ca_0.32)Mn(Fe_1.74Al_0.26)(PO₄)₃ de type alluaudite (Redhammer et al., 2005), le rosemaryite (Mn_0.366Na_0.325)(Fe_0.911Na_0.088)(Al_0.708Fe_0.296)(Fe_0.791Al_0.215)(PO₄)₃ (Hatert et al., 2005) et le wyllieite Na_4.6(CaMn)Fe₄(Fe_0.75Mg_0.25)₄(Fe_0.25Al_0.75)₄(PO₄)₁₂ (Moore & Molin-Case, 1974) montre que ces derniers cristallisent dans deux groupes d'espace différents (P2₁/n (ou P2₁/c) et C2/c) (Fig. 6). Une différence nette dans la charpente a été observée, surtout dans les types de connexion des dimères M3₂O₁₀ mis en jeu. En effet, on remarque que dans le cas de l'alluaudite, du rosemaryite et du wyllieite les dimères (Fe/Al)₂O₁₀ sont liés entre eux, seulement par les tétraèdres P2O₄ par partage de sommets. Dans ce cas, les polyèdres métalliques sont alors à l'extrémité des fenêtres quadrilatères résultantes. D'autre part, pour le wyllieite de formulation développée Na_4.6(CaMn)Fe₄(Fe_0.75Mg_0.25)₄(Fe_0.25Al_0.75)₄(PO₄)₁₂, les polyèdres (CaMn)O₆ renforcent la jonction des octaèdres (Fe/Mg)O₆ situés en dehors des fenêtres avec les autres dimères M3₂O₁₀ (M3=Fe/Al).

Related literature

For applications of these and related phases, see: Aurivillius et al. (1964); Nagpure et al. (2010); Prabaharan et al. (1997). For details of structurally related compounds, see: Alvarez-Vega et al. (2006); Keller et al. (1981); Frigui et al. (2012); Goodenough et al. (1976); Marzouki et al. (2012); Ben Smida et al. (2013); Guesmi & Driss (2012); Moring & Kostiner (1986); Kobashi et al. (1998); Ben Smail et al. (1999); Burke et al. (2006); Redhammer et al. (2005); Hatert et al. (2005); Moore & Molin-Case (1974). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt, (1985).

S2. Experimental

Un mélange de Na₂CO₃ (PROLABO, 27778), LiOH.H₂O (FLUKA, 62530), Co(NO₃).6H₂O (FLUKA, 60832), Al₂O₃ (FLUKA, 06285), NH₄H₂AsO₄ (préparé au laboratoire, ASTM 01–775) pris dans les proportions molaires 0.5:1:3:1:3 est mis dans un bécher contenant 15 ml d'eau distillée. Quelques gouttes d'acide nitrique ont été ajoutées pour dissocier totalement les réactifs. La solution est mise à l'étuve à une température de 340 K. Un précipité sous forme de poudre fine et de couleur rose a été obtenu. Ce dernier est finement broyé et mis dans un creuset en silice. Il est préchauffé à 673 K pendant 24 heures afin d'éliminer les produits volatils. Après refroidissement et broyage, le résidu est porté à une température de 1143 K pendant 5 jours. Un refroidissement lent (5°/24 h) a été appliqué jusqu'à 843 K, suivis d'un autre plus rapide (5°/12 h) jusqu'à l'ambiante. Des cristaux de couleur violette sous forme de parallélépipèdes sont apparus sur les parois du creuset. Des monocristaux de taille convenable sont séparés à l'eau bouillante. L'analyse par EDX sur microscope électronique à balayage (type quanta 200, marque FEI) confirme la présence des éléments chimiques attendus notamment Na, Co, Al, As, et l'oxygène. On note que le Li (Z < 6) est indétectable par ce type d'analyse.

S3. Refinement

Au début, les taux d 'occupation des sites M1 et M2 ont été librement affinés. Le résultat trouvé nous a conduit à les contraindre à 1.00 par l'utilisation d'une contrainte douce (restraint SUMP) avec une valeur sigma petite. L'utilisation de la commande EADP autorisée par le programme SHELX, pour les couples d'ions Co1/Al1 et Co2/Li2 conduit à des ellipsoïdes bien définis. De plus, les densités d'électrons maximum et minimum restantes dans la carte de Fourier-différence sont acceptables et sont situées respectivements à 0.76 Å de O4 et à 0.84 Å de As1.

Computing details

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).

Figures

	Fig. 1. L'unité asymétrique dans Na4Li0,62Co5,67Al0,71(AsO4)6. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. Codes de symétrie: (i) x, y, z + 1; (ii) x, y + 1, z; (iii) x, -y, z; (iv) -x + 3/2, -y + 3/2, -z + 1; (v) -x + 1, y, -z + 1; (vi) -x + 1, y + 1, -z + 1; (vii) x - 1, y + 1, z; (viii) x - 1/2, -y + 3/2, z; (ix) -x + 1/2, -y + 3/2, -z + 1; (x) -x + 1, -y, -z + 1.
	Fig. 2. Vue selon b, montrant la jonction des dimères Co2O10 avec les tétraèdres As2O4.
	Fig. 3. Projection d'un ruban dans le plan ac.
	Fig. 4. Vue selon c, montrant la cohésion entre les rubans.
	Fig. 5. Vue selon c, montrant la jonction entre les couches.
	Fig. 6. Projection montrant la jonction des dimères dans: (a): le matériau Na4Co4(Co0.688Li0.309)2(Co0.285Al0.711)(AsO4)6, (b): l'alluaudite (Na0.84Ca0.32)Mn(Fe1.74Al0.26)(PO4)3, (c): le rosemaryite (Mn0.366Na0.325)(Fe0.911Na0.088)(Al0.708Fe0.296)(Fe0.791Al0,215)(PO4)3 et (d): le wyllieite Na4.6(CaMn)Fe4(Fe0.75Mg0.25)4(Fe0.25Al0.75)4(PO4)12.

Tetrasodium lithium cobalt aluminium hexa(orthoarsenate)

Crystal data

Na4Li0.62Co5.67Al0.71(AsO4)6	F(000) = 1196
Mr = 1283.06	Dx = 4.124 Mg m^−3
Monoclinic, C2/m	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: -C 2y	Cell parameters from 25 reflections
a = 10.7444 (9) Å	θ = 11–15°
b = 14.847 (2) Å	µ = 14.22 mm^−1
c = 6.7223 (8) Å	T = 298 K
β = 105.51 (2)°	Prism, purple
V = 1033.3 (2) Å^3	0.26 × 0.24 × 0.22 mm
Z = 2

Data collection

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	1048 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	Rint = 0.027
Graphite monochromator	θmax = 27.0°, θmin = 2.4°
ω/2θ scans	h = −13→13
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	k = −1→18
Tmin = 0.033, Tmax = 0.042	l = −8→2
1615 measured reflections	2 standard reflections every 120 min
1174 independent reflections	intensity decay: 1.4%

Refinement

Refinement on F^2	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: full	Secondary atom site location: difference Fourier map
R[F^2 > 2σ(F^2)] = 0.026	w = 1/[σ^2(Fo^2) + (0.0261P)^2 + 8.122P] where P = (Fo^2 + 2Fc^2)/3
wR(F^2) = 0.068	(Δ/σ)max = 0.001
S = 1.13	Δρmax = 0.87 e Å^−3
1174 reflections	Δρmin = −0.87 e Å^−3
117 parameters	Extinction correction: SHELXL, Fc^*=kFc[1+0.001xFc^2λ^3/sin(2θ)]^-1/4
2 restraints	Extinction coefficient: 0.00110 (14)

Special details

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F² against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F², conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F². The threshold expression of F² > σ(F²) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F² are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq	Occ. (<1)
As2	0.59838 (4)	0.82118 (3)	0.79004 (7)	0.00867 (15)
As1	0.81961 (6)	0.0000	0.56316 (10)	0.01067 (18)
Co3	0.67950 (6)	0.81829 (4)	0.31816 (9)	0.00996 (17)
Co2	0.0000	0.83579 (9)	0.5000	0.0144 (5)	0.690 (5)
Li2	0.0000	0.83579 (9)	0.5000	0.0144 (5)	0.310 (5)
Co1	0.5000	0.0000	0.5000	0.0076 (6)	0.286 (10)
Al1	0.5000	0.0000	0.5000	0.0076 (6)	0.714 (11)
Na1	0.9266 (5)	0.8844 (3)	0.0071 (7)	0.0323 (11)	0.50
Na2	0.1821 (6)	0.0000	0.9226 (9)	0.0199 (12)	0.50
Na3	0.4291 (12)	0.0000	−0.0240 (13)	0.066 (4)	0.50
O1	0.4915 (3)	0.7349 (2)	0.7760 (5)	0.0176 (7)
O2	0.6883 (3)	0.7907 (2)	0.6291 (5)	0.0150 (7)
O3	0.4874 (3)	−0.0941 (2)	0.7033 (5)	0.0127 (6)
O4	0.9410 (5)	0.0000	0.7772 (8)	0.0239 (12)
O5	0.6804 (5)	0.0000	0.6305 (8)	0.0195 (11)
O6	0.6918 (3)	0.8497 (3)	0.0228 (5)	0.0180 (7)
O7	0.8273 (4)	−0.0903 (3)	0.4118 (6)	0.0252 (9)

Atomic displacement parameters (Ų)

	U^11	U^22	U^33	U^12	U^13	U^23
As2	0.0063 (2)	0.0112 (2)	0.0081 (2)	0.00085 (16)	0.00117 (17)	−0.00121 (16)
As1	0.0072 (3)	0.0091 (3)	0.0148 (3)	0.000	0.0014 (2)	0.000
Co3	0.0079 (3)	0.0123 (3)	0.0094 (3)	0.0006 (2)	0.0019 (2)	0.0006 (2)
Co2	0.0101 (7)	0.0177 (8)	0.0154 (7)	0.000	0.0034 (5)	0.000
Li2	0.0101 (7)	0.0177 (8)	0.0154 (7)	0.000	0.0034 (5)	0.000
Co1	0.0055 (10)	0.0075 (10)	0.0097 (10)	0.000	0.0019 (7)	0.000
Al1	0.0055 (10)	0.0075 (10)	0.0097 (10)	0.000	0.0019 (7)	0.000
Na1	0.040 (3)	0.025 (2)	0.025 (2)	−0.009 (2)	−0.003 (2)	0.0085 (19)
Na2	0.023 (3)	0.020 (3)	0.018 (3)	0.000	0.007 (2)	0.000
Na3	0.171 (11)	0.013 (3)	0.025 (4)	0.000	0.044 (7)	0.000
O1	0.0134 (17)	0.0148 (17)	0.0213 (18)	−0.0011 (14)	−0.0010 (14)	0.0044 (14)
O2	0.0170 (17)	0.0176 (17)	0.0129 (16)	0.0088 (14)	0.0085 (13)	0.0025 (13)
O3	0.0100 (14)	0.0109 (15)	0.0175 (16)	0.0019 (12)	0.0043 (12)	−0.0009 (13)
O4	0.015 (2)	0.023 (3)	0.026 (3)	0.000	−0.007 (2)	0.000
O5	0.011 (2)	0.020 (3)	0.028 (3)	0.000	0.006 (2)	0.000
O6	0.0162 (17)	0.0290 (19)	0.0081 (15)	−0.0074 (15)	0.0018 (13)	−0.0028 (14)
O7	0.0240 (18)	0.026 (2)	0.030 (2)	−0.0131 (16)	0.0150 (17)	−0.0160 (17)

Geometric parameters (Å, º)

As2—O6^i	1.672 (3)	Co1—O3^iii	1.984 (3)
As2—O2	1.694 (3)	Co1—O3	1.984 (3)
As2—O1	1.706 (3)	Co1—O3^x	1.984 (3)
As2—O3^ii	1.724 (3)	Na1—O1^iv	2.314 (6)
As1—O4	1.663 (5)	Na1—O4^xi	2.342 (6)
As1—O5	1.674 (5)	Na1—O4^xii	2.443 (6)
As1—O7	1.698 (4)	Na1—O1^xiii	2.573 (6)
As1—O7^iii	1.698 (4)	Na1—O6	2.605 (6)
Co3—O7^ii	2.056 (4)	Na2—O4^xiv	2.512 (8)
Co3—O6	2.078 (3)	Na2—O6^xv	2.585 (5)
Co3—O2	2.107 (3)	Na2—O6^xvi	2.585 (5)
Co3—O2^iv	2.119 (3)	Na2—O7^v	2.596 (6)
Co3—O1^v	2.165 (3)	Na2—O7^x	2.596 (6)
Co3—O3^vi	2.188 (3)	Na2—O4^xvii	2.692 (8)
Co2—O7^vi	2.100 (4)	Na2—O5^xvii	2.972 (8)
Co2—O7^vii	2.100 (4)	Na3—O3^xviii	2.513 (8)
Co2—O1^viii	2.155 (4)	Na3—O3^xix	2.513 (8)
Co2—O1^ix	2.155 (4)	Na3—O3^x	2.524 (8)
Co1—O5	1.902 (5)	Na3—O3^v	2.524 (8)
Co1—O5^x	1.902 (5)	Na3—O6^xx	2.583 (7)
Co1—O3^v	1.984 (3)	Na3—O6^xxi	2.583 (7)
O6^i—As2—O2	111.31 (17)	O2—Co3—O3^vi	89.99 (13)
O6^i—As2—O1	117.96 (17)	O2^iv—Co3—O3^vi	164.89 (13)
O2—As2—O1	104.74 (18)	O1^v—Co3—O3^vi	72.81 (12)
O6^i—As2—O3^ii	108.63 (17)	O7^vi—Co2—O7^vii	117.0 (2)
O2—As2—O3^ii	116.12 (16)	O7^vi—Co2—O1^viii	105.07 (14)
O1—As2—O3^ii	97.73 (16)	O7^vii—Co2—O1^viii	104.44 (13)
O4—As1—O5	108.4 (3)	O7^vi—Co2—O1^ix	104.44 (13)
O4—As1—O7	111.45 (18)	O7^vii—Co2—O1^ix	105.07 (14)
O5—As1—O7	110.63 (16)	O1^viii—Co2—O1^ix	121.69 (19)
O4—As1—O7^iii	111.45 (18)	O5—Co1—O5^x	180.00 (13)
O5—As1—O7^iii	110.63 (16)	O5—Co1—O3^v	93.93 (15)
O7—As1—O7^iii	104.2 (3)	O5^x—Co1—O3^v	86.07 (15)
O7^ii—Co3—O6	84.43 (15)	O5—Co1—O3^iii	86.07 (15)
O7^ii—Co3—O2	89.93 (15)	O5^x—Co1—O3^iii	93.93 (15)
O6—Co3—O2	173.76 (14)	O3^v—Co1—O3^iii	180.0
O7^ii—Co3—O2^iv	91.41 (15)	O5—Co1—O3	86.07 (15)
O6—Co3—O2^iv	96.91 (14)	O5^x—Co1—O3	93.93 (15)
O2—Co3—O2^iv	80.51 (14)	O3^v—Co1—O3	90.49 (19)
O7^ii—Co3—O1^v	173.12 (14)	O3^iii—Co1—O3	89.51 (19)
O6—Co3—O1^v	96.60 (14)	O5—Co1—O3^x	93.93 (15)
O2—Co3—O1^v	89.32 (14)	O5^x—Co1—O3^x	86.07 (15)
O2^iv—Co3—O1^v	95.21 (13)	O3^v—Co1—O3^x	89.51 (19)
O7^ii—Co3—O3^vi	100.36 (14)	O3^iii—Co1—O3^x	90.49 (19)
O6—Co3—O3^vi	93.66 (14)	O3—Co1—O3^x	180.0

Symmetry codes: (i) x, y, z+1; (ii) x, y+1, z; (iii) x, −y, z; (iv) −x+3/2, −y+3/2, −z+1; (v) −x+1, y, −z+1; (vi) −x+1, y+1, −z+1; (vii) x−1, y+1, z; (viii) −x+1/2, −y+3/2, −z+1; (ix) x−1/2, −y+3/2, z; (x) −x+1, −y, −z+1; (xi) x, y+1, z−1; (xii) −x+2, −y+1, −z+1; (xiii) x+1/2, −y+3/2, z−1; (xiv) x−1, y, z; (xv) −x+1, −y+1, −z+1; (xvi) −x+1, y−1, −z+1; (xvii) −x+1, −y, −z+2; (xviii) x, y, z−1; (xix) x, −y, z−1; (xx) −x+1, y−1, −z; (xxi) −x+1, −y+1, −z.