inorganic compounds
Na1.67Mn2.17(MoO4)3
aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 Manar II Tunis, Tunisia
*Correspondence e-mail: frigui.wafa@gmail.com
The title compound, disodium dimanganese(II) tris[orthomolybdate(VI)], was prepared by solid-state reactions. The structure can be described as being composed of Mn2Mo2O14 double-chains that are interconnected by corner-sharing with MoO4 tetrahedra, leading to a three-dimensional framework with channels propagating in [100] and [001] in which the Na+ counter-cations are located. One of these Na sites is located on an inversion centre, one is partially occupied [occupancy 0.341 (9)], and one is statistically occupied by Na and Mn in a ratio of 0.829 (5):0.171 (5). Na1.67Mn2.17(MoO4)3 is isotypic with structures of the Ag2M2(MoO4)3 (M = Zn, Mg, Co, Mn) family. A comparative structural description is provided between the structure of the title compound and those of related phases containing (MXO8)n chains (M = Mo, Mn and X = As) or M2O10 (M = Mo, Mn, Nb, V) dimers.
CCDC reference: 992636
Related literature
For isotypic compounds, see: Tsyrenova et al. (2004); Gicquel-Mayer et al. (1981); Balsanova et al. (2009). For background to the physico-chemical properties of related compounds, see: Gueho et al. (1993); Piffard et al. (1985); Solodovnikov et al. (1986, 1997, 1998); Prabaharan et al. (1997). For details of structurally related compounds, see: Frigui et al. (2011, 2012); Guesmi & Driss (2012); Belkhiri et al. (2009); Chérif et al. (2011); Ledain et al. (1996); Ezzine Yahmed et al. (2013). For bond lengths and bond-valence sums, see: Souilem et al. (2014); Ennajeh et al. (2013); Brown & Altermatt (1985).
Experimental
Crystal data
|
Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell CAD-4 EXPRESS; data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).
Supporting information
CCDC reference: 992636
10.1107/S160053681400614X/wm5009sup1.cif
contains datablock I. DOI:Structure factors: contains datablock I. DOI: 10.1107/S160053681400614X/wm5009Isup2.hkl
Un mélange de Na2CO3 (Prolabo, 27778), C9H9MnO6·2H2O (Fluka, 63538) et (NH4)2Mo4O13 (Fluka, 69858) sont pris dans les proportions Na:Mn:Mo égales à 2:2:3. L'ensemble est finement broyé et mis dans un creuset en porcelaine. Il est préchauffé jusqu'à 623 K afin d'éliminer les produits volatils. Le résidu a été ensuite porté à 998 K (proche de la température de fusion) et maintenu à cette dernière pendant trois semaines pour favoriser la germination et la croissance des cristaux. Un refroidissement lent (5 K/24 h) a été appliqué jusquà 900 K suivi d'un autre plus rapide (50 K/jour) jusqu'à la température ambiante. Des cristaux de couleur jaunâtre ont été séparés par l'eau chaude.
L'affinement de tous les paramètres variables conduit à des ellipsoïdes bien définis. Les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier-différence sont situées respectivement à 0,92 Å de Mo3 et à 0,89 Å de Mo2. Il en résulte la composition chimique finale, Na1,67 (1)Mn2,17 (1)(MoO4)3 du nouveau matériau obtenu. Le cristal étant de petite taille la correction d'absoption par psi-scan n'a eu aucun effet sur le résultat de l'affinemet final sauf une légère augmentation des valeurs absolues des densités d'électrons maximum (de 0,81 à 1,47) et minimum (de -0,74 à -1,28) situées respectivement à 0,96 Å de Mn1 et à 0,89 Å de Mo1.
Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell
CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).Fig. 1. Unité asymétrique dans Na1,67Mn2,17(MoO4)3. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) x - 1, y - 1, z; (ii) x, y - 1, z; (iii) -x + 1, -y + 1, -z + 1; (iv)x - 1, y, z; (v) -x + 1, -y, -z + 1; (vi) x + 1, y, z; (vii) -x + 2, -y + 1, -z + 1.] | |
Fig. 2. Représentation des chaînes doubles: (a) Mn(2)2Mo(3)2O14 (b) Mn(1)2Mo(2)2O14. | |
Fig. 3. Représentation des environnements des tétraèdres: (a) Mo(2)O4 (b) Mo(1)O4 (c) Mo(3)O4. | |
Fig. 4. Projection de la structure de Na1,67Mn2,17(MoO4)3 selon [100]. | |
Fig. 5. Projection de la structure de Na1,67Mn2,17(MoO4)3 selon [001]. |
Na1.67Mn2.17(MoO4)3 | Z = 2 |
Mr = 637.43 | F(000) = 589 |
Triclinic, P1 | Dx = 3.699 Mg m−3 |
Hall symbol: -P 1 | Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å |
a = 7.1072 (7) Å | Cell parameters from 25 reflections |
b = 8.8120 (8) Å | θ = 10–15° |
c = 10.4330 (9) Å | µ = 5.64 mm−1 |
α = 106.501 (9)° | T = 298 K |
β = 105.361 (9)° | Prism, yellow |
γ = 102.756 (8)° | 0.28 × 0.15 × 0.11 mm |
V = 572.31 (11) Å3 |
Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer | 2206 reflections with I > 2σ(I) |
Radiation source: fine-focus sealed tube | Rint = 0.017 |
Graphite monochromator | θmax = 27.0°, θmin = 2.2° |
ω/2θ scans | h = −1→9 |
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) | k = −11→11 |
Tmin = 0.371, Tmax = 0.540 | l = −13→13 |
3079 measured reflections | 2 standard reflections every 120 min |
2474 independent reflections | intensity decay: 1.3% |
Refinement on F2 | Primary atom site location: structure-invariant direct methods |
Least-squares matrix: full | Secondary atom site location: difference Fourier map |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.030 | w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0429P)2 + 1.7705P] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3 |
wR(F2) = 0.083 | (Δ/σ)max < 0.001 |
S = 1.09 | Δρmax = 1.52 e Å−3 |
2474 reflections | Δρmin = −1.24 e Å−3 |
180 parameters | Extinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4 |
0 restraints | Extinction coefficient: 0.0295 (11) |
Na1.67Mn2.17(MoO4)3 | γ = 102.756 (8)° |
Mr = 637.43 | V = 572.31 (11) Å3 |
Triclinic, P1 | Z = 2 |
a = 7.1072 (7) Å | Mo Kα radiation |
b = 8.8120 (8) Å | µ = 5.64 mm−1 |
c = 10.4330 (9) Å | T = 298 K |
α = 106.501 (9)° | 0.28 × 0.15 × 0.11 mm |
β = 105.361 (9)° |
Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer | 2206 reflections with I > 2σ(I) |
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968) | Rint = 0.017 |
Tmin = 0.371, Tmax = 0.540 | 2 standard reflections every 120 min |
3079 measured reflections | intensity decay: 1.3% |
2474 independent reflections |
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.030 | 180 parameters |
wR(F2) = 0.083 | 0 restraints |
S = 1.09 | Δρmax = 1.52 e Å−3 |
2474 reflections | Δρmin = −1.24 e Å−3 |
Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes. |
Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R-factors based on ALL data will be even larger. |
x | y | z | Uiso*/Ueq | Occ. (<1) | |
Mo1 | 0.89052 (6) | 0.41054 (5) | 0.66707 (4) | 0.01200 (14) | |
Mo2 | 0.21772 (6) | 0.16273 (5) | 0.26393 (4) | 0.01185 (14) | |
Mo3 | 0.59566 (6) | 0.76438 (5) | 0.12859 (4) | 0.01514 (14) | |
Mn1 | 0.37898 (12) | 0.45559 (10) | 0.60871 (8) | 0.01386 (18) | |
Mn2 | 0.04434 (12) | 0.70486 (9) | 0.01860 (8) | 0.01258 (18) | |
Na3 | 0.2869 (3) | 0.7921 (2) | 0.80026 (18) | 0.0198 (5) | 0.829 (5) |
Mn3 | 0.2869 (3) | 0.7921 (2) | 0.80026 (18) | 0.0198 (5) | 0.171 (5) |
Na1 | 0.0000 | 0.0000 | 0.5000 | 0.0534 (13) | |
Na2 | 0.5195 (17) | 0.9729 (14) | 0.4581 (10) | 0.054 (4) | 0.341 (9) |
O1 | 0.7228 (9) | 0.9722 (6) | 0.2412 (6) | 0.0554 (16) | |
O2 | 0.8393 (8) | 0.1999 (5) | 0.5790 (5) | 0.0320 (10) | |
O3 | 0.7536 (7) | 0.6998 (6) | 0.0365 (5) | 0.0320 (10) | |
O4 | 0.2232 (6) | 0.2013 (5) | 0.4419 (4) | 0.0205 (8) | |
O5 | 0.1747 (7) | 0.9506 (5) | 0.1815 (5) | 0.0282 (9) | |
O6 | 0.1209 (6) | 0.5181 (5) | 0.6519 (4) | 0.0206 (8) | |
O7 | 0.0200 (6) | 0.2252 (5) | 0.1661 (4) | 0.0213 (8) | |
O8 | 0.3534 (6) | 0.7437 (6) | 0.0055 (4) | 0.0247 (9) | |
O9 | 0.6776 (5) | 0.4713 (5) | 0.5818 (4) | 0.0169 (7) | |
O10 | 0.9224 (6) | 0.4447 (5) | 0.8498 (4) | 0.0169 (7) | |
O11 | 0.4624 (6) | 0.2725 (5) | 0.2679 (4) | 0.0197 (8) | |
O12 | 0.5617 (8) | 0.6484 (7) | 0.2375 (5) | 0.0443 (13) |
U11 | U22 | U33 | U12 | U13 | U23 | |
Mo1 | 0.0137 (2) | 0.0142 (2) | 0.0126 (2) | 0.00713 (17) | 0.00657 (16) | 0.00746 (17) |
Mo2 | 0.0132 (2) | 0.0107 (2) | 0.0131 (2) | 0.00356 (16) | 0.00512 (16) | 0.00613 (16) |
Mo3 | 0.0143 (2) | 0.0171 (2) | 0.0151 (2) | 0.00401 (17) | 0.00602 (17) | 0.00724 (17) |
Mn1 | 0.0142 (4) | 0.0157 (4) | 0.0155 (4) | 0.0055 (3) | 0.0078 (3) | 0.0083 (3) |
Mn2 | 0.0154 (4) | 0.0126 (4) | 0.0138 (4) | 0.0062 (3) | 0.0072 (3) | 0.0073 (3) |
Na3 | 0.0175 (9) | 0.0210 (9) | 0.0236 (9) | 0.0081 (7) | 0.0113 (7) | 0.0070 (7) |
Mn3 | 0.0175 (9) | 0.0210 (9) | 0.0236 (9) | 0.0081 (7) | 0.0113 (7) | 0.0070 (7) |
Na1 | 0.100 (4) | 0.0235 (18) | 0.080 (3) | 0.031 (2) | 0.076 (3) | 0.031 (2) |
Na2 | 0.032 (5) | 0.046 (7) | 0.061 (8) | −0.012 (4) | −0.015 (5) | 0.032 (6) |
O1 | 0.049 (3) | 0.028 (3) | 0.055 (3) | −0.010 (2) | 0.016 (3) | −0.013 (2) |
O2 | 0.050 (3) | 0.018 (2) | 0.031 (2) | 0.016 (2) | 0.017 (2) | 0.0072 (18) |
O3 | 0.021 (2) | 0.046 (3) | 0.034 (2) | 0.016 (2) | 0.0123 (18) | 0.014 (2) |
O4 | 0.026 (2) | 0.0176 (18) | 0.0165 (17) | 0.0023 (16) | 0.0092 (16) | 0.0071 (15) |
O5 | 0.037 (2) | 0.0133 (18) | 0.031 (2) | 0.0050 (17) | 0.0146 (19) | 0.0034 (16) |
O6 | 0.0193 (19) | 0.027 (2) | 0.0203 (19) | 0.0108 (16) | 0.0111 (16) | 0.0099 (16) |
O7 | 0.0162 (18) | 0.030 (2) | 0.024 (2) | 0.0058 (16) | 0.0070 (16) | 0.0189 (17) |
O8 | 0.020 (2) | 0.037 (2) | 0.030 (2) | 0.0175 (18) | 0.0116 (17) | 0.0197 (19) |
O9 | 0.0131 (17) | 0.0257 (19) | 0.0167 (17) | 0.0078 (15) | 0.0070 (14) | 0.0116 (15) |
O10 | 0.0221 (19) | 0.0181 (18) | 0.0162 (17) | 0.0076 (15) | 0.0091 (15) | 0.0116 (15) |
O11 | 0.0185 (18) | 0.0196 (18) | 0.0232 (19) | 0.0075 (15) | 0.0088 (16) | 0.0086 (15) |
O12 | 0.037 (3) | 0.067 (4) | 0.036 (3) | 0.010 (3) | 0.006 (2) | 0.040 (3) |
Mo1—O2 | 1.726 (4) | Mn2—O7v | 2.153 (4) |
Mo1—O6i | 1.772 (4) | Mn2—O10iii | 2.161 (4) |
Mo1—O10 | 1.787 (4) | Mn2—O8 | 2.194 (4) |
Mo1—O9 | 1.812 (4) | Mn2—O10vi | 2.264 (4) |
Mo2—O5ii | 1.739 (4) | Na3—O11iii | 2.212 (4) |
Mo2—O11 | 1.777 (4) | Na3—O1vii | 2.250 (7) |
Mo2—O4 | 1.778 (4) | Na3—O8viii | 2.250 (4) |
Mo2—O7 | 1.795 (4) | Na3—O7ix | 2.279 (4) |
Mo3—O1 | 1.742 (5) | Na3—O6 | 2.296 (4) |
Mo3—O3 | 1.747 (4) | Na1—O2iv | 2.376 (4) |
Mo3—O12 | 1.757 (5) | Na1—O2x | 2.376 (4) |
Mo3—O8 | 1.790 (4) | Na1—O4xi | 2.430 (4) |
Mn1—O12iii | 2.060 (4) | Na1—O4 | 2.430 (4) |
Mn1—O6 | 2.148 (4) | Na1—O1iii | 2.797 (6) |
Mn1—O9 | 2.193 (4) | Na1—O1xii | 2.797 (6) |
Mn1—O9iii | 2.224 (4) | Na2—O2xiii | 2.408 (11) |
Mn1—O4 | 2.224 (4) | Na2—O2iii | 2.529 (12) |
Mn1—O11iii | 2.226 (4) | Na2—O4iii | 2.815 (13) |
Mn2—O3iv | 2.115 (4) | Na2—O1 | 2.990 (12) |
Mn2—O5 | 2.151 (4) | ||
O2—Mo1—O6i | 107.4 (2) | O7v—Mn2—O8 | 83.66 (15) |
O2—Mo1—O10 | 108.02 (19) | O10iii—Mn2—O8 | 95.72 (15) |
O6i—Mo1—O10 | 110.69 (18) | O3iv—Mn2—O10vi | 93.72 (16) |
O2—Mo1—O9 | 108.4 (2) | O5—Mn2—O10vi | 177.23 (16) |
O6i—Mo1—O9 | 110.42 (17) | O7v—Mn2—O10vi | 82.20 (14) |
O10—Mo1—O9 | 111.77 (17) | O10iii—Mn2—O10vi | 79.09 (14) |
O5ii—Mo2—O11 | 107.62 (19) | O8—Mn2—O10vi | 92.25 (15) |
O5ii—Mo2—O4 | 108.4 (2) | O11iii—Na3—O1vii | 104.9 (2) |
O11—Mo2—O4 | 109.13 (18) | O11iii—Na3—O8viii | 100.10 (15) |
O5ii—Mo2—O7 | 110.2 (2) | O1vii—Na3—O8viii | 130.52 (19) |
O11—Mo2—O7 | 110.29 (17) | O11iii—Na3—O7ix | 162.72 (17) |
O4—Mo2—O7 | 111.16 (19) | O1vii—Na3—O7ix | 87.64 (19) |
O1—Mo3—O3 | 107.7 (3) | O8viii—Na3—O7ix | 79.60 (15) |
O1—Mo3—O12 | 107.1 (3) | O11iii—Na3—O6 | 79.28 (15) |
O3—Mo3—O12 | 110.1 (3) | O1vii—Na3—O6 | 129.81 (19) |
O1—Mo3—O8 | 110.5 (3) | O8viii—Na3—O6 | 96.19 (16) |
O3—Mo3—O8 | 110.2 (2) | O7ix—Na3—O6 | 83.56 (15) |
O12—Mo3—O8 | 111.1 (2) | O2iv—Na1—O2x | 180.000 (1) |
O12iii—Mn1—O6 | 94.94 (19) | O2iv—Na1—O4xi | 90.01 (15) |
O12iii—Mn1—O9 | 93.48 (18) | O2x—Na1—O4xi | 89.99 (15) |
O6—Mn1—O9 | 163.16 (15) | O2iv—Na1—O4 | 89.99 (15) |
O12iii—Mn1—O9iii | 169.9 (2) | O2x—Na1—O4 | 90.01 (15) |
O6—Mn1—O9iii | 92.19 (14) | O4xi—Na1—O4 | 180.0 |
O9—Mn1—O9iii | 81.49 (14) | O2iv—Na1—O1iii | 101.44 (16) |
O12iii—Mn1—O4 | 89.8 (2) | O2x—Na1—O1iii | 78.56 (16) |
O6—Mn1—O4 | 101.04 (16) | O4xi—Na1—O1iii | 80.94 (15) |
O9—Mn1—O4 | 93.54 (15) | O4—Na1—O1iii | 99.06 (15) |
O9iii—Mn1—O4 | 81.83 (14) | O2iv—Na1—O1xii | 78.56 (16) |
O12iii—Mn1—O11iii | 103.0 (2) | O2x—Na1—O1xii | 101.44 (16) |
O6—Mn1—O11iii | 82.21 (15) | O4xi—Na1—O1xii | 99.06 (15) |
O9—Mn1—O11iii | 81.69 (14) | O4—Na1—O1xii | 80.94 (15) |
O9iii—Mn1—O11iii | 84.99 (14) | O1iii—Na1—O1xii | 180.0 |
O4—Mn1—O11iii | 166.52 (14) | O2xiii—Na2—O2iii | 156.6 (5) |
O3iv—Mn2—O5 | 88.82 (18) | Na2vii—Na2—O4iii | 104.7 (13) |
O3iv—Mn2—O7v | 93.21 (17) | O2xiii—Na2—O4iii | 80.8 (3) |
O5—Mn2—O7v | 98.77 (16) | O2iii—Na2—O4iii | 104.7 (4) |
O3iv—Mn2—O10iii | 89.32 (17) | Na2vii—Na2—O1 | 154.6 (14) |
O5—Mn2—O10iii | 99.87 (16) | O2xiii—Na2—O1 | 74.3 (3) |
O7v—Mn2—O10iii | 161.24 (15) | O2iii—Na2—O1 | 128.2 (4) |
O3iv—Mn2—O8 | 172.82 (18) | O4iii—Na2—O1 | 86.6 (4) |
O5—Mn2—O8 | 85.29 (17) |
Symmetry codes: (i) x+1, y, z; (ii) x, y−1, z; (iii) −x+1, −y+1, −z+1; (iv) x−1, y, z; (v) −x, −y+1, −z; (vi) x−1, y, z−1; (vii) −x+1, −y+2, −z+1; (viii) x, y, z+1; (ix) −x, −y+1, −z+1; (x) −x+1, −y, −z+1; (xi) −x, −y, −z+1; (xii) x−1, y−1, z; (xiii) x, y+1, z. |
Mo1—O2 | 1.726 (4) | Mn2—O5 | 2.151 (4) |
Mo1—O6i | 1.772 (4) | Mn2—O7v | 2.153 (4) |
Mo1—O10 | 1.787 (4) | Mn2—O10iii | 2.161 (4) |
Mo1—O9 | 1.812 (4) | Mn2—O8 | 2.194 (4) |
Mo2—O5ii | 1.739 (4) | Mn2—O10vi | 2.264 (4) |
Mo2—O11 | 1.777 (4) | Na3—O11iii | 2.212 (4) |
Mo2—O4 | 1.778 (4) | Na3—O1vii | 2.250 (7) |
Mo2—O7 | 1.795 (4) | Na3—O8viii | 2.250 (4) |
Mo3—O1 | 1.742 (5) | Na3—O7ix | 2.279 (4) |
Mo3—O3 | 1.747 (4) | Na1—O2iv | 2.376 (4) |
Mo3—O12 | 1.757 (5) | Na1—O2x | 2.376 (4) |
Mo3—O8 | 1.790 (4) | Na1—O4xi | 2.430 (4) |
Mn1—O12iii | 2.060 (4) | Na1—O4 | 2.430 (4) |
Mn1—O6 | 2.148 (4) | Na1—O1iii | 2.797 (6) |
Mn1—O9 | 2.193 (4) | Na1—O1xii | 2.797 (6) |
Mn1—O9iii | 2.224 (4) | Na2—O2xiii | 2.408 (11) |
Mn1—O4 | 2.224 (4) | Na2—O2iii | 2.529 (12) |
Mn1—O11iii | 2.226 (4) | Na2—O4iii | 2.815 (13) |
Mn2—O3iv | 2.115 (4) | Na2—O1 | 2.990 (12) |
Symmetry codes: (i) x+1, y, z; (ii) x, y−1, z; (iii) −x+1, −y+1, −z+1; (iv) x−1, y, z; (v) −x, −y+1, −z; (vi) x−1, y, z−1; (vii) −x+1, −y+2, −z+1; (viii) x, y, z+1; (ix) −x, −y+1, −z+1; (x) −x+1, −y, −z+1; (xi) −x, −y, −z+1; (xii) x−1, y−1, z; (xiii) x, y+1, z. |
References
Balsanova, L., Mikhailova, D., Senyshyn, A., Trots, D., Fuess, H., Lottermoser, W. & Ehrenberg, H. (2009). Solid State Sci. 11, 1137–1143. Web of Science CrossRef CAS Google Scholar
Belkhiri, S., Kars, M. & Mezaoui, D. (2009). Acta Cryst. E65, i69. Web of Science CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Brandenburg, K. & Putz, H. (2001). DIAMOND. Crystal Impact GbR, Bonn, Germany. Google Scholar
Brown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244–247. CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals Google Scholar
Chérif, S. F., Zid, M. F. & Driss, A. (2011). Acta Cryst. E67, i10. Web of Science CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92–96. CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals Google Scholar
Ennajeh, I., Zid, M. F. & Driss, A. (2013). Acta Cryst. E69, i54–i55. CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Ezzine Yahmed, S., Nasri, R., Zid, M. F. & Driss, A. (2013). Acta Cryst. E69, i57–i58. CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Farrugia, L. J. (2012). J. Appl. Cryst. 45, 849–854. Web of Science CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Frigui, W., Ben Amor, F., Zid, M. F., Madani, A. & Driss, A. (2011). Jordan J. Chem. 6, 295–305. CAS Google Scholar
Frigui, W., Zid, M. F. & Driss, A. (2012). Acta Cryst. E68, i40–i41. CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Gicquel-Mayer, C., Mayer, M. & Pérez, G. (1981). Acta Cryst. B37, 1035–1039. CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals Google Scholar
Gueho, C., Borel, M. M., Grandin, A., Leclaire, A. & Raveau, B. (1993). J. Solid State Chem. 104, 202–208. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Guesmi, A. & Driss, A. (2012). Acta Cryst. E68, i58. CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. University of Marburg, Germany. Google Scholar
Ledain, S., Leclaire, A., Borel, M. M. & Raveau, B. (1996). J. Solid State Chem. 124, 322–328. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73–80. CrossRef Web of Science IUCr Journals Google Scholar
North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351–359. CrossRef IUCr Journals Web of Science Google Scholar
Piffard, Y., Lachgar, A. & Tournoux, M. (1985). J. Solid State Chem. 60, 209–213. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Prabaharan, S. R. S., Michael, M. S., Radhakrishna, S. & Julien, C. (1997). J. Mater. Chem. 7, 1791–1796. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112–122. Web of Science CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Solodovnikov, S. F., Klevtsova, R. F., Glinskaya, L. A., Solodovnikova, Z. A., Zolotova, E. S. & Klevtsov, P. V. (1997). J. Struct. Chem. 38, 426–433. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Solodovnikov, S. F., Klevtsov, P. V. & Klevtsova, R. F. (1986). Kristallografiya, 31, 440–445. CAS Google Scholar
Solodovnikov, S. F., Klevtsov, P. V., Solodovnikova, Z. A., Glinskaya, L. A. & Klevtsova, R. F. (1998). J. Struct. Chem. 39, 230–237. Web of Science CrossRef CAS Google Scholar
Souilem, A., Zid, M. F. & Driss, A. (2014). Acta Cryst. E70, i9–i10. CSD CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Tsyrenova, G. D., Solodovnikov, S. F., Khaikina, E. G., Khobrakova, E. T., Bazarova, Zh. G. & Solodovnikova, Z. A. (2004). J. Solid State Chem. 177, 2158–2167. CrossRef CAS Google Scholar
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L'élaboration des matériaux à charpente ouvertes formées d'octaèdres et de tétraèdres a connue un essor considérable. En effet, ils ont fait l'objet de très nombreux travaux de recherche au niveau international. Dans ce contexte, les matériaux inorganiques connaissent une forte expansion en raison notamment de leurs propriétés physico-chimiques performentes en relation directe avec leurs structures cristallines ainsi que leurs applications notamment: conduction ionique (Gueho et al., 1993; Prabaharan et al., 1997) et échange d'ions (Piffard et al., 1985). Dans ce cadre, et en vue de synthétiser de nouveaux matériaux à charpente ouvertes, nous avons exploré les systèmes A–Mn–Mo–O (A = ion monovalent) dans lesquels différentes phases ont été précédemment isolées: K2Mn2Mo3O12 (Solodovnikov et al., 1986), K10MnMo7O27, (Solodovnikov et al., 1997), K4MnMo4O15 (Solodovnikov et al., 1998). Nos tentatives de synthèse nous ont permis de trouver une nouvelle phase de formulation Na1,67Mn2,17(MoO4)3 qui a été élaborée par réaction à l'état solide à 998 K.
L'unité asymétrique dans Na1,67Mn2,17(MoO4)3 est construite par deux octaèdres MnO6 et trois tétraèdres MoO4 liés par mise en commun de sommets. La compensation de charges est assurée par les cations Na+ (Fig 1). La structure peut être décrite au moyen de chaînes classiques de type Mn(2)Mo(3)O8 reliées par mise en commun d'arrêtes entre octaèdres pour former des doubles chaînes Mn(2)2Mo(3)2O14 disposées selon la direction [100] (Fig. 2a). D'autre part, les polyèdres Mn(1)O6 et les tétraèdres Mo(1)O4 se connectent pour conduire à des chaînes Mn(1)2Mo(1)2O14 dans lesquelles les tétraèdres Mo(1)O4 se lient pour former des ponts triples 2Mn(1)=O–Mo(1) avec les dimères Mn(1)2O10 (Fig. 2b). Une disposition particulière de groupements Mn(1)2O10 et Mn(2)2O10 permet, par partage de sommets entre polyèdres de nature différente, la connexion des doubles chaînes Mn(1)2Mo(1)2O14 et Mn(2)2Mo(3)2O14. En effet, chaque tétraèdre Mo(2)O4 partage ses quatre sommets avec seulement trois dimères (Fig. 3a). Par contre un tétraèdre Mo(1)O4 lie d'une part deux dimères différents par formation de deux ponts triples de type 2Mn(1)=O–Mo(1) et d'autre part, il se connecte, par pont simple, à un groupement Mn(1)2O10 (Fig. 3 b). Les tétraèdres Mo(3)O4 renforcent d'avantage, la jonction des chaînes par formation de ponts mixtes de type Mn(1)–O–Mo(3) et Mn(2)–O–Mo(3) (Fig. 3c). Il est à signaler que le quatrième sommet, restant libre, dans chaque tétraèdre Mo(1)O4 et Mo(3)O4, forme un groupement molybdyl (Mo–OL). Il en résulte donc, une charpente tridimensionnelle possédant des canaux où logent les cations Na+ (Fig. 4 et 5). Dans chacun de ces tétraèdres, on relève des distances moyennes, d(Mo–O) de l'ordre de 1,768 (2) Å, conforment à celles observées dans la littérature (Souilem et al., 2014; Ennajeh et al., 2013). Concernant les tétraèdres Mo(1)O4 et Mo(3)O4 on relève une distance longue pour l'oxygène engagé dans le pont mixte et une plus courte qui correspond aux atomes d'oxygène non reliés par ailleurs (Fig. 3b et 3c). De plus, les distances moyennes Mn–O, et Na–O, égales respectivement à 2,176 (2) Å et 2,492 (2) Å, sont comparables à celles rencontrées dans des travaux antérieurs (Frigui et al., 2012; Guesmi & Driss, 2012). Ainsi, le calcul des différentes valences de liaison (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985), conduit aux valeurs des charges des ions suivants: Mo1 (5,81), Mo2 (5,83), Mo3 (5,94), Mn1 (2,01), Mn2 (2,02), Na1(0,93), Na2(0,61), Na3/Mn3 (1,28), ce qui confirme les degrés d'oxydation des différents ions attendus dans la structure. Un examen bibliographie montre que la phase caractérisée est isostructurale à celles de formulation Ag2M2(MoO4)3 (M = Mg, Co, Mn) (Tsyrenova et al., 2004) (M = Zn, Fe) (Gicquel-Mayer et al., 1981; Balsanova et al., 2009). Elle est construite à partir de chaînes MnMoO8. Ce type de chaînes est observé dans d'autres composés rencontrés dans la littérature notamment: K1,65V1,78W0,22O2(AsO4)2 (Belkhiri et al. 2009) et Ag1,09Mn3.46(AsO4)3 (Frigui et al. 2012). En effet, dans l'arséniate K1,65V1,78W0,22O2(AsO4)2 les octaèdres MO6 (M = W/V ou V) et les tétraèdres AsO4 sont reliés par mise en commun de sommets pour former deux chaînes similaires [MAsO8] et [VAsO8] disposées respectivement selon a et c. Leur connexion est assurée seulement par formation de ponts mixtes entre octaèdres et tétraèdres. Contrairement à notre structure où les chaînes [MnMoO8] se connectent par mise en commun d'arêtes (Fig. 2a et 2b). Une comparaison avec celle du triarséniate Na0.5K0.65Mn3.43(AsO4)3 (Frigui et al., 2011) montre une différence nette dans la charpente et en particulier dans les types de connexion des groupements Mn2O10 mis en jeu. En effet, on remarque que dans le cas de Na0.5K0.65Mn3.43(AsO4)3, les dimères Mn2O10 sont liés entre eux par partage d'arêtes pour conduire à des chaînes infinies d'octaèdes connectées avec les tétraèdres AsO4 par mise en commun des sommets. Dans notre cas, les dimères Mn2O10 restent isolés et se lient directement aux tétraèdres MoO4 par partage de sommets. De plus la recherche de structures présentant des aspects communs avec celle de Na1,67Mn2,17(MoO4)3 nous a conduit aux composés K0.12Na0.54Ag0.34Nb4O9AsO4 (Chérif et al., 2011) et LiMo2O3(PO4)3 (Ledain et al., 1996). En effet, dans K0.12Na0.54Ag0.34Nb4O9AsO4 les dimères Nb2O10 s'insèrent entre les couches et assurent leur connexion par mise en commun de sommets entre octaèdres. Dans LiMo2O3(PO4)3, les dimères Mo2O11 se lient au moyen de sommets pour conduire à une charpente tridimensionnelle. Par contre, dans Li[VMoO6] (Ezzine Yahmed et al., 2013) les dimères VMoO10 se lient par partage d'arêtes pour former des chaînes doubles disposées en zigzag qui se connectent à leur tour par ponts simples donnant des couches en dents de scie, ce qui mène à une structure bidimensionnelle.