Le nitrate double NaRb₂(NO₃)₃, composé intermédiaire du système binaire isobare NaNO₃ + RbNO₃: études thermiques et cristallographiques

Crystallographic and thermodynamic investigations of the binary (NaNO₃ + RbNO₃) phase diagram at atmospheric pressure reveal the existence of an inter­mediate compound NaRb₂(NO₃)₃ (sodium dirubidium trinitrate) previously predicted and now reported experimentally for the first time. According to a DSC analysis, the compound exhibits three allotropic forms. In its low-temperature allotropic form (α form, ortho­rhom­bic) there are two Rb (m.. site symmetry) and one Na (m..) independent crystallographic positions and three planar nitrate groups. The bond-valence-sum calculations for all atoms agree well with their oxidation states. The Rb cations are located in the (100) plane at x = ½ with 11 oxygen coordination. The Na ones are in the same plane at x = 0 and are coordinated to eight O atoms from six nitrate groups. The charge-distribution method has been used to evaluate the degree of distortion of the alkali polyhedra.

1. Contexte chimique

Les nitrates alcalins sont connus pour leurs propriétés phys­iques importantes. En effet, ils sont utilisés comme fondants à cause de leurs basses températures de fusion, mais ils sont utilisés également dans des électrolytes solides grâce à leurs importantes conductivités ioniques à températue ambiante (Rao et al. 2005). L'association de deux cations alcalins dans un même matériau peut induire de nouvelles propriétés, ce qui nécessite une étude préalable du diagramme de phases des nitrates correspondants. Dans ce contexte nous avons exploré le système NaNO₃ + RbNO₃ où on a relevé l'existence du composé inter­mediaire étudié. Par ailleurs le système binaire NaNO₃ + RbNO₃ a fait l'objet de plusieurs travaux antérieurs (Diogenov & Sarapulova, 1965; Cingolani et al. 1972; Sangster, 2000). Le désaccord entre les différents travaux était au niveau de la formule du composé intermédiaire défini: Diogenov & Sarapulova (1965) et Cingolani et al. (1972) ont proposé la formule NaRb₂(NO₃)₃ alors que Sangster (2000) a proposé une stoechiométrie plus riche en rubidium, soit la formule NaRb₃(NO₃)₄. Nos récents résultats obtenus par des études thermiques et de diffraction des rayons X confirment la formule exacte de ce nitrate: NaRb₂(NO₃)₃.

2. Analyse thermique

Les deux nitrates limites possèdent chacun plusieurs formes allotropiques, deux pour le nitrate de sodium et cinq pour le nitrate de rubidium. Afin de mettre en évidence l'existence d'éventuelles transitions de phase pour le composé étudié, nous avons réalisé une étude DSC en montée de température (Fig. 1). Nous avons déduit de ces mesures que le nitrate double étudié possède trois formes allotropiques α, β et γ qui n'ont pas été signalées auparavant. Les températures de changement de phase sont les suivantes: T_Tr.(α→β) = 436 (1) K; T_Tr.(β→γ) = 442 (1) K et T_Fus. = 451 (1) K.

Figure 1 Courbe DSC pour NaRb2(NO3)3 en montée de température (2 K min^−1).

3. Commentaire structural

La forme basse température (forme α) cristallise dans le groupe d'espace Pmc2₁. Par ailleurs, l'une des formes allotropiques du composé limite au rubidium cristallise dans le groupe Pmmn (Kalliomäki & Meisalo, 1979). L'unité asymétrique du nitrate étudié renferme un cation Na⁺, deux cations Rb⁺ et trois groupements nitrate de géometrie plane (Fig. 2). Les valences des cations ainsi que celles des atomes d'oxygène sont en bon accord avec leurs degrés d'oxydation (Adams, 2004).

Figure 2 Modes de jonction entre les groupements nitrate et les polyèdres de coordination des cations alcalins (ellipsoïdes d'agitation thermique à 30% de probabilité de présence).

Les deux cations alcalins occupent des plans perpendiculaires à [100], à x = 0 pour Na⁺ avec une coordinence de 8 et à x = ½ pour Rb⁺ avec une coordinence de 11 atomes d'oxygène (Fig. 3). La grande différence entre les rayons ioniques des deux cations explique l'absence d'un désordre de substitution.

Figure 3 La structure du nitrate étudié vue selon une direction proche de [001].

Les polyèdres de coordination des cations alcalins sont assez distordus, comme c'est généralement le cas pour ce genre de cations. La Fig. 4 montre ces polyèdres avec les distances correspondantes, les écarts entre la distance la plus longue et la plus courte pour chaque polyèdre sont 0.34 Å pour Rb1, 0.38 Å pour Rb2 et 0.37 Å pour Na1. Pour évaluer leur distortion, nous avons examiné ces polyèdres par la méthode de distribution de charge CHARDI-IT (Nespolo, 2001; Nespolo et al. 2001). Cette méthode a montré d'une part comme la méthode BVS des `charges' en bon accord avec les degrés d'oxydation de tous les atomes et d'autre part des nombres de coordination effectifs (ECoN; Hoppe, 1979) qui évaluent les degrés de distortion de ces polyèdres: plus l′ECoN s'écarte du nombre de coordination classique CN plus la distortion est importante; les valeurs obtenues sont les suivantes: ECoN/CN(Rb1) = 10.24/11; ECoN/CN(Rb2) = 10.27/11 et ECoN/CN(Na1) = 7.03/8. Les ECoNs des groupements nitrate correspondent bien à la valeur idéale (CN = 3).

Figure 4 Les polyèdres de coordination des cations alcalins avec leurs distances correspondantes (les ellipsoïdes d'agitation thermique sont à 30% de probabilité de présence).

4. Synthèse et cristallisation

Le composé étudié a été préparé à partir d'un mélange stoechimétrique des deux nitrates alcalins correspondants. Après fusion, le mélange réactionnel a subi plusieurs cyles successifs de chauffage–refroidissement entre 298 et 473 K, température légèrement supérieure à celle de fusion du composé intermédiaire [T_Fus. = 451 (1) K]. Après refroidissement du mélange, un fragment monocristallin pris du solide obtenu a été utilisé pour la collecte des données.

5. Affinement

Les données cristallographiques, les conditions de la collecte et de l'affinement sont résumées au Tableau 1. La localisation des deux cations alcalins a été basée sur leurs densités électroniques différentes ainsi que sur leurs distances par rapport aux atomes d'oxygène. Leurs taux d'occupation n'ont pas dévié de l'unité, excluant ainsi la possibilité d'existence d'un désordre de substitution. Le résidu électronique final, de 0.59 e Å⁻³, se situe à 0.93 Å de Rb1. Malgré un nombre faible de paires de Friedel, mais graĉe à la présence de diffuseurs anomales la configuration absolue comme présentée ici semble être la bonne.

Tableau 1
Détails expérimentaux

Données crystallines
Formule chimique	NaRb2(NO3)3
Mr	379,96
Système cristallin, groupe d'espace	Orthorhombique, Pmc21
Température (K)	293
a, b, c (Å)	5,327 (5), 9,079 (4), 9,718 (6)
V (Å^3)	470,0 (6)
Z	2
Type de rayonnement	Mo Kα
μ (mm^−1)	10,50
Taille des cristaux (mm)	0,4 × 0,4 × 0,3
Collection de données
Diffractomètre	Enraf–Nonius CAD-4
Correction d'absorption	ψ scan (North et al., 1968)
Tmin, Tmax	0,545, 0,995
Nombre de réflexions mesurées, indépendantes et observées [I > 2σ(I)]	1474, 727, 662
Rint	0,038
(sin θ/λ)max (Å^−1)	0,660
Affinement
R[F^2 > 2σ(F^2)], wR(F^2), S	0,024, 0,062, 0,83
Nombre de réflexions	727
Nombre de paramètres	83
Nombre de restraints	1
Δρmax, Δρmin (e Å^−3)	0,59, −0,56
Absolute structure	Flack (1983), 63 paires de Friedel
Paramètre de structure absolue	−0.009 (16)
Programmes informatiques: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 et SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg, 2006), WinGX (Farrugia, 2012) et publCIF (Westrip, 2010).

Supporting information

Computing details

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 2006); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012) and publCIF (Westrip, 2010).

Sodium dirubidium trinitrate

Crystal data

NaRb2(NO3)3	F(000) = 356
Mr = 379.96	Dx = 2.685 Mg m^−3
Orthorhombic, Pmc21	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: P 2c -2	Cell parameters from 25 reflections
a = 5.327 (5) Å	θ = 10–15°
b = 9.079 (4) Å	µ = 10.50 mm^−1
c = 9.718 (6) Å	T = 293 K
V = 470.0 (6) Å^3	Parallelepiped, white
Z = 2	0.4 × 0.4 × 0.3 mm

Data collection

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	Rint = 0.038
Graphite monochromator	θmax = 28.0°, θmin = 2.2°
ω/2θ scans	h = −7→7
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	k = −1→11
Tmin = 0.545, Tmax = 0.995	l = −1→12
1474 measured reflections	2 standard reflections every 120 reflections
727 independent reflections	intensity decay: 4%
662 reflections with I > 2σ(I)

Refinement

Refinement on F^2	w = 1/[σ^2(Fo^2) + (0.0532P)^2] where P = (Fo^2 + 2Fc^2)/3
Least-squares matrix: full	(Δ/σ)max < 0.001
R[F^2 > 2σ(F^2)] = 0.024	Δρmax = 0.59 e Å^−3
wR(F^2) = 0.062	Δρmin = −0.56 e Å^−3
S = 0.83	Extinction correction: (SHELXL97; Sheldrick, 2008)
727 reflections	Extinction coefficient: 0.036 (3)
83 parameters	Absolute structure: Flack (1983), 63 paires de Friedel
1 restraint	Absolute structure parameter: −0.009 (16)

Special details

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq
Rb1	0.5	0.08278 (8)	0.33461 (7)	0.0293 (2)
Rb2	0.5	0.37837 (8)	0.66067 (7)	0.0312 (2)
Na1	0	0.7007 (3)	0.6151 (3)	0.0329 (8)
N1	1	0.0537 (7)	0.6267 (7)	0.0292 (15)
O1	1	−0.0580 (6)	0.7033 (7)	0.0382 (14)
O2	0.7945 (12)	0.1047 (6)	0.5920 (7)	0.0665 (17)
N2	0	0.4139 (7)	0.4141 (8)	0.0263 (14)
O3	0	0.4581 (7)	0.5370 (6)	0.0374 (14)
O4	0.2020 (10)	0.3901 (5)	0.3557 (7)	0.0615 (16)
N3	0.5	0.2516 (6)	0.9835 (7)	0.0268 (13)
O5	0.5	0.2981 (6)	1.1048 (6)	0.0391 (14)
O6	0.7029 (8)	0.2278 (5)	0.9225 (5)	0.0443 (11)

Atomic displacement parameters (Ų)

	U^11	U^22	U^33	U^12	U^13	U^23
Rb1	0.0286 (4)	0.0330 (4)	0.0263 (4)	0	0	0.0045 (3)
Rb2	0.0313 (4)	0.0257 (3)	0.0366 (4)	0	0	0.0044 (3)
Na1	0.0323 (15)	0.0263 (15)	0.0400 (19)	0	0	−0.0054 (13)
N1	0.037 (3)	0.022 (3)	0.029 (4)	0	0	−0.006 (3)
O1	0.045 (3)	0.024 (2)	0.046 (4)	0	0	0.005 (2)
O2	0.066 (3)	0.067 (3)	0.067 (4)	0.032 (3)	−0.027 (3)	−0.006 (3)
N2	0.027 (3)	0.023 (3)	0.030 (4)	0	0	−0.002 (3)
O3	0.050 (4)	0.033 (3)	0.029 (3)	0	0	−0.006 (2)
O4	0.053 (3)	0.062 (3)	0.069 (4)	0.007 (2)	0.032 (3)	0.000 (3)
N3	0.029 (3)	0.027 (3)	0.025 (3)	0	0	−0.002 (3)
O5	0.057 (4)	0.033 (3)	0.027 (3)	0	0	−0.002 (3)
O6	0.033 (2)	0.059 (3)	0.041 (3)	0.003 (2)	0.007 (2)	−0.007 (2)

Geometric parameters (Å, º)

Rb1—O2	2.959 (6)	Na1—N3^xii	2.986 (4)
Rb1—O2^i	2.959 (6)	Na1—N3^vi	2.986 (4)
Rb1—O1^ii	2.962 (4)	Na1—Rb1^viii	3.938 (3)
Rb1—O1^iii	2.962 (4)	Na1—Rb1^xiii	3.938 (3)
Rb1—O5^iv	2.968 (6)	N1—O2	1.235 (6)
Rb1—O6^ii	3.138 (5)	N1—O2^xiv	1.235 (6)
Rb1—O6^v	3.138 (5)	N1—O1	1.258 (9)
Rb1—O4^i	3.217 (5)	N1—Rb1^xv	3.565 (5)
Rb1—O4	3.217 (5)	N1—Rb1^xvi	3.565 (5)
Rb1—O2^ii	3.304 (7)	O1—Na1^xvii	2.352 (6)
Rb1—O2^v	3.304 (7)	O1—Rb1^xv	2.962 (4)
Rb1—N3^ii	3.363 (6)	O1—Rb1^xvi	2.962 (4)
Rb2—O5^vi	2.988 (6)	O2—Rb1^xvi	3.304 (7)
Rb2—O3^vii	3.010 (4)	N2—O4^xviii	1.236 (6)
Rb2—O3	3.010 (4)	N2—O4	1.236 (6)
Rb2—O2^i	3.014 (5)	N2—O3	1.259 (10)
Rb2—O2	3.014 (5)	N2—Rb2^xix	3.597 (5)
Rb2—O6	3.084 (5)	O3—Rb2^xix	3.010 (4)
Rb2—O6^i	3.084 (5)	O4—Na1^xii	2.702 (7)
Rb2—O4^viii	3.245 (5)	O4—Rb2^vi	3.245 (5)
Rb2—O4^ix	3.245 (5)	N3—O6^i	1.252 (5)
Rb2—N3	3.341 (7)	N3—O6	1.252 (5)
Rb2—O4^i	3.364 (7)	N3—O5	1.252 (10)
Rb2—O4	3.364 (7)	N3—Na1^viii	2.986 (4)
Na1—O3	2.330 (6)	N3—Na1^xiii	2.986 (4)
Na1—O1^x	2.352 (6)	N3—Rb1^xvi	3.363 (6)
Na1—O6^xi	2.536 (5)	O5—Na1^viii	2.665 (3)
Na1—O6^vi	2.536 (5)	O5—Na1^xiii	2.665 (3)
Na1—O5^xii	2.665 (3)	O5—Rb1^xx	2.968 (6)
Na1—O5^vi	2.665 (3)	O5—Rb2^viii	2.988 (6)
Na1—O4^ix	2.702 (7)	O6—Na1^viii	2.536 (5)
Na1—O4^xiii	2.702 (7)	O6—Rb1^xvi	3.138 (5)
O2—Rb1—O2^i	64.0 (3)	O3—Na1—O5^vi	89.52 (14)
O2—Rb1—O1^ii	147.78 (18)	O1^x—Na1—O5^vi	90.56 (14)
O2^i—Rb1—O1^ii	83.83 (19)	O6^xi—Na1—O5^vi	126.5 (2)
O2—Rb1—O1^iii	83.83 (19)	O6^vi—Na1—O5^vi	49.27 (16)
O2^i—Rb1—O1^iii	147.78 (18)	O5^xii—Na1—O5^vi	175.6 (3)
O1^ii—Rb1—O1^iii	128.1 (2)	O3—Na1—O4^ix	89.6 (2)
O2—Rb1—O5^iv	126.29 (15)	O1^x—Na1—O4^ix	88.2 (2)
O2^i—Rb1—O5^iv	126.29 (15)	O6^xi—Na1—O4^ix	164.85 (17)
O1^ii—Rb1—O5^iv	74.08 (13)	O6^vi—Na1—O4^ix	117.92 (15)
O1^iii—Rb1—O5^iv	74.08 (13)	O5^xii—Na1—O4^ix	115.6 (2)
O2—Rb1—O6^ii	90.74 (14)	O5^vi—Na1—O4^ix	68.66 (17)
O2^i—Rb1—O6^ii	69.38 (13)	O3—Na1—O4^xiii	89.6 (2)
O1^ii—Rb1—O6^ii	74.89 (14)	O1^x—Na1—O4^xiii	88.2 (2)
O1^iii—Rb1—O6^ii	111.03 (13)	O6^xi—Na1—O4^xiii	117.92 (15)
O5^iv—Rb1—O6^ii	142.79 (13)	O6^vi—Na1—O4^xiii	164.85 (17)
O2—Rb1—O6^v	69.38 (13)	O5^xii—Na1—O4^xiii	68.66 (17)
O2^i—Rb1—O6^v	90.74 (14)	O5^vi—Na1—O4^xiii	115.6 (2)
O1^ii—Rb1—O6^v	111.03 (13)	O4^ix—Na1—O4^xiii	46.9 (2)
O1^iii—Rb1—O6^v	74.89 (14)	O3—Na1—N3^xii	89.85 (16)
O5^iv—Rb1—O6^v	142.79 (13)	O1^x—Na1—N3^xii	91.21 (15)
O6^ii—Rb1—O6^v	40.29 (15)	O6^xi—Na1—N3^xii	24.50 (15)
O2—Rb1—O4^i	68.06 (15)	O6^vi—Na1—N3^xii	101.72 (19)
O2^i—Rb1—O4^i	98.60 (16)	O5^xii—Na1—N3^xii	24.77 (19)
O1^ii—Rb1—O4^i	122.48 (14)	O5^vi—Na1—N3^xii	151.0 (2)
O1^iii—Rb1—O4^i	69.48 (15)	O4^ix—Na1—N3^xii	140.35 (18)
O5^iv—Rb1—O4^i	58.44 (13)	O4^xiii—Na1—N3^xii	93.42 (17)
O6^ii—Rb1—O4^i	158.76 (14)	O3—Na1—N3^vi	89.85 (16)
O6^v—Rb1—O4^i	126.31 (13)	O1^x—Na1—N3^vi	91.21 (15)
O2—Rb1—O4	98.60 (16)	O6^xi—Na1—N3^vi	101.72 (19)
O2^i—Rb1—O4	68.06 (15)	O6^vi—Na1—N3^vi	24.50 (15)
O1^ii—Rb1—O4	69.48 (15)	O5^xii—Na1—N3^vi	151.0 (2)
O1^iii—Rb1—O4	122.48 (14)	O5^vi—Na1—N3^vi	24.77 (19)
O5^iv—Rb1—O4	58.44 (13)	O4^ix—Na1—N3^vi	93.42 (17)
O6^ii—Rb1—O4	126.31 (13)	O4^xiii—Na1—N3^vi	140.35 (18)
O6^v—Rb1—O4	158.76 (14)	N3^xii—Na1—N3^vi	126.2 (3)
O4^i—Rb1—O4	59.1 (2)	O3—Na1—Rb1^viii	130.42 (10)
O2—Rb1—O2^ii	152.81 (8)	O1^x—Na1—Rb1^viii	48.53 (8)
O2^i—Rb1—O2^ii	112.71 (17)	O6^xi—Na1—Rb1^viii	133.97 (16)
O1^ii—Rb1—O2^ii	39.33 (14)	O6^vi—Na1—Rb1^viii	81.38 (12)
O1^iii—Rb1—O2^ii	94.61 (15)	O5^xii—Na1—Rb1^viii	133.96 (17)
O5^iv—Rb1—O2^ii	78.59 (14)	O5^vi—Na1—Rb1^viii	48.89 (14)
O6^ii—Rb1—O2^ii	64.39 (14)	O4^ix—Na1—Rb1^viii	54.16 (11)
O6^v—Rb1—O2^ii	83.97 (13)	O4^xiii—Na1—Rb1^viii	87.31 (14)
O4^i—Rb1—O2^ii	136.59 (15)	N3^xii—Na1—Rb1^viii	139.72 (15)
O4—Rb1—O2^ii	104.94 (15)	N3^vi—Na1—Rb1^viii	63.67 (13)
O2—Rb1—O2^v	112.71 (17)	O3—Na1—Rb1^xiii	130.42 (10)
O2^i—Rb1—O2^v	152.81 (8)	O1^x—Na1—Rb1^xiii	48.53 (8)
O1^ii—Rb1—O2^v	94.61 (15)	O6^xi—Na1—Rb1^xiii	81.38 (12)
O1^iii—Rb1—O2^v	39.33 (14)	O6^vi—Na1—Rb1^xiii	133.97 (15)
O5^iv—Rb1—O2^v	78.59 (14)	O5^xii—Na1—Rb1^xiii	48.89 (14)
O6^ii—Rb1—O2^v	83.97 (13)	O5^vi—Na1—Rb1^xiii	133.96 (17)
O6^v—Rb1—O2^v	64.39 (14)	O4^ix—Na1—Rb1^xiii	87.31 (14)
O4^i—Rb1—O2^v	104.94 (15)	O4^xiii—Na1—Rb1^xiii	54.16 (11)
O4—Rb1—O2^v	136.59 (15)	N3^xii—Na1—Rb1^xiii	63.67 (13)
O2^ii—Rb1—O2^v	56.70 (19)	N3^vi—Na1—Rb1^xiii	139.72 (15)
O2—Rb1—N3^ii	72.37 (15)	Rb1^viii—Na1—Rb1^xiii	85.12 (9)
O2^i—Rb1—N3^ii	72.37 (15)	O2—N1—O2^xiv	124.8 (8)
O1^ii—Rb1—N3^ii	96.71 (12)	O2—N1—O1	117.6 (4)
O1^iii—Rb1—N3^ii	96.71 (12)	O2^xiv—N1—O1	117.6 (4)
O5^iv—Rb1—N3^ii	156.66 (15)	O2—N1—Rb1^xv	161.2 (5)
O6^ii—Rb1—N3^ii	21.85 (9)	O2^xiv—N1—Rb1^xv	67.9 (4)
O6^v—Rb1—N3^ii	21.85 (9)	O1—N1—Rb1^xv	52.02 (16)
O4^i—Rb1—N3^ii	139.09 (12)	O2—N1—Rb1^xvi	67.9 (4)
O4—Rb1—N3^ii	139.09 (12)	O2^xiv—N1—Rb1^xvi	161.2 (5)
O2^ii—Rb1—N3^ii	80.91 (15)	O1—N1—Rb1^xvi	52.02 (16)
O2^v—Rb1—N3^ii	80.91 (15)	Rb1^xv—N1—Rb1^xvi	96.68 (18)
O5^vi—Rb2—O3^vii	72.01 (12)	N1—O1—Na1^xvii	122.4 (5)
O5^vi—Rb2—O3	72.01 (12)	N1—O1—Rb1^xv	108.42 (16)
O3^vii—Rb2—O3	124.4 (2)	Na1^xvii—O1—Rb1^xv	94.95 (12)
O5^vi—Rb2—O2^i	140.40 (15)	N1—O1—Rb1^xvi	108.42 (16)
O3^vii—Rb2—O2^i	124.77 (16)	Na1^xvii—O1—Rb1^xvi	94.95 (12)
O3—Rb2—O2^i	69.46 (17)	Rb1^xv—O1—Rb1^xvi	128.1 (2)
O5^vi—Rb2—O2	140.40 (15)	N1—O2—Rb1	132.5 (5)
O3^vii—Rb2—O2	69.46 (17)	N1—O2—Rb2	135.2 (5)
O3—Rb2—O2	124.77 (16)	Rb1—O2—Rb2	88.08 (14)
O2^i—Rb2—O2	62.7 (2)	N1—O2—Rb1^xvi	91.9 (4)
O5^vi—Rb2—O6	125.87 (14)	Rb1—O2—Rb1^xvi	108.5 (2)
O3^vii—Rb2—O6	97.23 (14)	Rb2—O2—Rb1^xvi	91.11 (18)
O3—Rb2—O6	138.26 (14)	O4^xviii—N2—O4	121.1 (9)
O2^i—Rb2—O6	89.98 (15)	O4^xviii—N2—O3	119.4 (4)
O2—Rb2—O6	68.58 (15)	O4—N2—O3	119.4 (4)
O5^vi—Rb2—O6^i	125.87 (14)	O4^xviii—N2—Rb2	159.2 (5)
O3^vii—Rb2—O6^i	138.26 (13)	O4—N2—Rb2	69.2 (4)
O3—Rb2—O6^i	97.23 (14)	O3—N2—Rb2	52.92 (18)
O2^i—Rb2—O6^i	68.58 (15)	O4^xviii—N2—Rb2^xix	69.2 (4)
O2—Rb2—O6^i	89.98 (15)	O4—N2—Rb2^xix	159.3 (5)
O6—Rb2—O6^i	41.04 (16)	O3—N2—Rb2^xix	52.92 (18)
O5^vi—Rb2—O4^viii	57.95 (13)	Rb2—N2—Rb2^xix	95.54 (18)
O3^vii—Rb2—O4^viii	69.19 (16)	N2—O3—Na1	127.6 (5)
O3—Rb2—O4^viii	120.69 (15)	N2—O3—Rb2	107.6 (2)
O2^i—Rb2—O4^viii	156.66 (17)	Na1—O3—Rb2	95.57 (15)
O2—Rb2—O4^viii	114.13 (14)	N2—O3—Rb2^xix	107.6 (2)
O6—Rb2—O4^viii	68.52 (13)	Na1—O3—Rb2^xix	95.57 (15)
O6^i—Rb2—O4^viii	88.67 (15)	Rb2—O3—Rb2^xix	124.4 (2)
O5^vi—Rb2—O4^ix	57.95 (13)	N2—O4—Na1^xii	96.0 (5)
O3^vii—Rb2—O4^ix	120.69 (15)	N2—O4—Rb1	127.6 (4)
O3—Rb2—O4^ix	69.19 (16)	Na1^xii—O4—Rb1	82.92 (15)
O2^i—Rb2—O4^ix	114.13 (14)	N2—O4—Rb2^vi	125.5 (4)
O2—Rb2—O4^ix	156.66 (17)	Na1^xii—O4—Rb2^vi	83.53 (17)
O6—Rb2—O4^ix	88.67 (15)	Rb1—O4—Rb2^vi	106.46 (15)
O6^i—Rb2—O4^ix	68.52 (13)	N2—O4—Rb2	90.7 (4)
O4^viii—Rb2—O4^ix	58.6 (2)	Na1^xii—O4—Rb2	160.12 (19)
O5^vi—Rb2—N3	120.62 (15)	Rb1—O4—Rb2	78.21 (13)
O3^vii—Rb2—N3	117.24 (11)	Rb2^vi—O4—Rb2	107.71 (17)
O3—Rb2—N3	117.24 (11)	O6^i—N3—O6	119.5 (7)
O2^i—Rb2—N3	85.64 (15)	O6^i—N3—O5	120.3 (3)
O2—Rb2—N3	85.64 (15)	O6—N3—O5	120.3 (3)
O6—Rb2—N3	22.00 (9)	O6^i—N3—Na1^viii	176.6 (4)
O6^i—Rb2—N3	22.00 (9)	O6—N3—Na1^viii	57.2 (3)
O4^viii—Rb2—N3	71.02 (15)	O5—N3—Na1^viii	63.11 (13)
O4^ix—Rb2—N3	71.02 (14)	O6^i—N3—Na1^xiii	57.2 (3)
O5^vi—Rb2—O4^i	78.96 (13)	O6—N3—Na1^xiii	176.6 (4)
O3^vii—Rb2—O4^i	39.02 (14)	O5—N3—Na1^xiii	63.11 (13)
O3—Rb2—O4^i	93.33 (15)	Na1^viii—N3—Na1^xiii	126.2 (3)
O2^i—Rb2—O4^i	94.40 (14)	O6^i—N3—Rb2	67.3 (4)
O2—Rb2—O4^i	65.50 (16)	O6—N3—Rb2	67.3 (4)
O6—Rb2—O4^i	125.14 (12)	O5—N3—Rb2	140.2 (4)
O6^i—Rb2—O4^i	155.01 (12)	Na1^viii—N3—Rb2	110.63 (14)
O4^viii—Rb2—O4^i	105.26 (15)	Na1^xiii—N3—Rb2	110.63 (14)
O4^ix—Rb2—O4^i	136.46 (9)	O6^i—N3—Rb1^xvi	68.9 (3)
N3—Rb2—O4^i	146.94 (11)	O6—N3—Rb1^xvi	68.9 (3)
O5^vi—Rb2—O4	78.96 (13)	O5—N3—Rb1^xvi	135.1 (5)
O3^vii—Rb2—O4	93.33 (15)	Na1^viii—N3—Rb1^xvi	108.37 (13)
O3—Rb2—O4	39.02 (14)	Na1^xiii—N3—Rb1^xvi	108.37 (13)
O2^i—Rb2—O4	65.50 (16)	Rb2—N3—Rb1^xvi	84.67 (16)
O2—Rb2—O4	94.40 (14)	N3—O5—Na1^viii	92.12 (15)
O6—Rb2—O4	155.01 (12)	N3—O5—Na1^xiii	92.12 (15)
O6^i—Rb2—O4	125.14 (12)	Na1^viii—O5—Na1^xiii	175.6 (3)
O4^viii—Rb2—O4	136.46 (9)	N3—O5—Rb1^xx	119.1 (4)
O4^ix—Rb2—O4	105.26 (14)	Na1^viii—O5—Rb1^xx	88.53 (15)
N3—Rb2—O4	146.94 (11)	Na1^xiii—O5—Rb1^xx	88.53 (15)
O4^i—Rb2—O4	56.31 (18)	N3—O5—Rb2^viii	120.2 (5)
O3—Na1—O1^x	177.7 (3)	Na1^viii—O5—Rb2^viii	89.37 (14)
O3—Na1—O6^xi	90.1 (2)	Na1^xiii—O5—Rb2^viii	89.37 (14)
O1^x—Na1—O6^xi	91.76 (19)	Rb1^xx—O5—Rb2^viii	120.7 (2)
O3—Na1—O6^vi	90.1 (2)	N3—O6—Na1^viii	98.3 (4)
O1^x—Na1—O6^vi	91.76 (19)	N3—O6—Rb2	90.7 (4)
O6^xi—Na1—O6^vi	77.2 (2)	Na1^viii—O6—Rb2	135.6 (2)
O3—Na1—O5^xii	89.52 (14)	N3—O6—Rb1^xvi	89.2 (4)
O1^x—Na1—O5^xii	90.56 (14)	Na1^viii—O6—Rb1^xvi	130.22 (19)
O6^xi—Na1—O5^xii	49.27 (16)	Rb2—O6—Rb1^xvi	93.04 (12)
O6^vi—Na1—O5^xii	126.5 (2)

Symmetry codes: (i) −x+1, y, z; (ii) −x+1, −y, z−1/2; (iii) −x+2, −y, z−1/2; (iv) x, y, z−1; (v) x, −y, z−1/2; (vi) −x+1, −y+1, z−1/2; (vii) x+1, y, z; (viii) −x+1, −y+1, z+1/2; (ix) x, −y+1, z+1/2; (x) x−1, y+1, z; (xi) x−1, −y+1, z−1/2; (xii) −x, −y+1, z−1/2; (xiii) −x, −y+1, z+1/2; (xiv) −x+2, y, z; (xv) −x+2, −y, z+1/2; (xvi) −x+1, −y, z+1/2; (xvii) x+1, y−1, z; (xviii) −x, y, z; (xix) x−1, y, z; (xx) x, y, z+1.