Quininium (R)-mandelate, a structure with large Z' described as an incommensurately modulated structure in (3+1)-dimensional superspace

Quininium (R)-mandelate, C₂₀H₂₅N₂O·C₈H₇O, is an organic salt with an incommensurately modulated structure. The superspace approach is required for a precise description of the structure at room temperature. In addition to the main reflections, the diffraction pattern also exhibits higher-order satellite reflections. The large number of first- and second-order satellite reflections with relatively strong intensities indicates a significant modulation. No average structure solution could be obtained on the basis of the main reflections only and hence the structure solution was performed in two suitable superstructure approximations, including satellite intensities. Positional modulation functions and modulation functions for the anisotropic atomic displacement parameters were introduced. The modulation originates from a competition between intramolecular and intermolecular forces, which is reflected, in the superspace formalism, in the modification of hydrogen bonds along the internal space variable t.

Computing details

Data collection: (X-AREA, Stoe & Cie, 2002); cell refinement: (NADA; Schönleber et al., 2001); data reduction: (X-AREA, Stoe & Cie, 2002); program(s) used to solve structure: (DIRDIF, Beurskens et al., 1996); program(s) used to refine structure: (Jana2000; Petricek and Dusek, 2000); software used to prepare material for publication: (Jana2000; Petricek and Dusek, 2000).

Figures

6'-methoxy (8,9R)-cinchonan-9-ol

Crystal data

C20H25N2O^2+·C8H7O^3^−	F(000) = 508
Mr = 476.57	Dx = 1.303 (1) Mg m^−3
Monoclinic, P21(α0γ)0†	Mo Kα radiation, λ = 0.71069 Å
q = 0.33290a* + -0.27130c*	Cell parameters from 7295 reflections
a = 6.614 (3) Å	θ = 4.0–49.2°
b = 18.552 (7) Å	µ = 0.09 mm^−1
c = 10.377 (4) Å	T = 291 K
β = 107.47 (3)°	Platelet, colourless
V = 1214.6 (9) Å^3	0.24 × 0.18 × 0.08 mm
Z = 2

† Symmetry operations: (1) x₁, x₂, x₃, x₄; (2) −x₁, 1/2+x₂, −x₃, −x₄.

Data collection

STOE IPDS II diffractometer	11584 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	Rint = 0.085
Graphite monochromator	θmax = 24.6°, θmin = 1.2°
Detector resolution: 6.7 pixels mm^-1	h = −8→8
ω scans	k = −21→21
204354 measured reflections	l = −13→13
26261 independent reflections

Refinement

Refinement on F	H atoms treated by a mixture of independent and constrained refinement
R[F^2 > 2σ(F^2)] = 0.074	Weighting scheme based on measured s.u.'s w = 1/(σ^2(F) + 0.0004F^2)
wR(F^2) = 0.079	(Δ/σ)max = 0.0002
S = 1.25	Δρmax = 0.88 e Å^−3
26261 reflections	Δρmin = −0.81 e Å^−3
1636 parameters	Extinction correction: B-C type 1 Gaussian isotropic (Becker & Coppens, 1974)
90 restraints	Extinction coefficient: 1.22 (14)

Special details

Refinement. Refinement of F against ALL reflections. The threshold expression of I > σ(I) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Ų)

	x	y	z	Uiso*/Ueq
N01	0.4126 (6)	−0.0320 (2)	0.1798 (5)	0.0493 (7)
C02	0.2309 (4)	−0.08253 (15)	0.1563 (3)	0.0628 (11)
C03	0.3044 (4)	−0.15919 (15)	0.1622 (3)	0.0726 (12)
C04	0.5467 (6)	−0.1582 (2)	0.1942 (5)	0.0680 (11)
C05	0.5999 (7)	−0.1181 (3)	0.0809 (5)	0.0833 (13)
C06	0.5117 (7)	−0.0430 (2)	0.0689 (5)	0.0668 (11)
C07	0.6459 (6)	−0.1206 (2)	0.3262 (5)	0.0568 (10)
C08	0.5616 (6)	−0.0441 (2)	0.3196 (5)	0.0458 (8)
C09	0.7301 (4)	0.01459 (14)	0.3590 (3)	0.0500 (10)
C10	0.2435 (7)	−0.2059 (3)	0.2576 (6)	0.139 (3)
C11	0.1255 (8)	−0.2342 (3)	0.2830 (6)	0.156 (3)
O12	0.8856 (2)	0	0.29369 (17)	0.0618 (7)
N13	1.0236 (6)	0.0067 (3)	0.7947 (5)	0.0705 (10)
C14	1.1108 (4)	−0.01893 (18)	0.7074 (3)	0.0769 (14)
C15	1.0202 (6)	−0.0165 (3)	0.5680 (5)	0.0597 (12)
C16	0.8281 (4)	0.01473 (14)	0.5110 (3)	0.0481 (9)
C17	0.7290 (6)	0.0455 (3)	0.6014 (5)	0.0488 (9)
C18	0.5379 (7)	0.0835 (3)	0.5587 (5)	0.0516 (10)
C19	0.4551 (4)	0.11277 (15)	0.6540 (3)	0.0565 (11)
C20	0.5536 (7)	0.1009 (3)	0.7921 (5)	0.0687 (13)
C21	0.7351 (7)	0.0656 (3)	0.8351 (5)	0.0639 (11)
C22	0.8308 (7)	0.0383 (3)	0.7412 (5)	0.0567 (11)
O23	0.2768 (6)	0.1533 (2)	0.6244 (4)	0.0772 (9)
C24	0.1831 (7)	0.1752 (3)	0.4887 (5)	0.0904 (17)
C25	0.0949 (4)	0.12926 (16)	0.1550 (3)	0.0680 (13)
O26	0.1965 (7)	0.0773 (2)	0.2193 (5)	0.0719 (10)
O27	−0.0801 (6)	0.1467 (2)	0.1565 (5)	0.0943 (11)
C28	0.2029 (4)	0.17360 (16)	0.0763 (3)	0.0604 (13)
O29	0.3475 (6)	0.1280 (2)	0.0417 (5)	0.0681 (11)
C30	0.3160 (7)	0.2344 (2)	0.1608 (5)	0.0573 (12)
C31	0.2051 (5)	0.29090 (17)	0.1873 (3)	0.0766 (14)
C32	0.3056 (8)	0.3450 (3)	0.2691 (5)	0.0912 (17)
C33	0.5170 (9)	0.3460 (3)	0.3240 (6)	0.0976 (19)
C34	0.6244 (8)	0.2900 (3)	0.2944 (6)	0.0840 (17)
C35	0.5274 (8)	0.2354 (3)	0.2130 (5)	0.0596 (13)
H01	0.359 (3)	0.0124 (8)	0.1780 (18)	0.057959 (3)*
H02a	0.128 (3)	−0.0700 (10)	0.0622 (17)	0.072158 (4)*
H02b	0.167 (3)	−0.0712 (11)	0.2303 (19)	0.072158 (4)*
H03	0.204 (3)	−0.1467 (10)	0.1032 (18)	0.080441 (5)*
H04	0.600 (3)	−0.2093 (9)	0.197 (2)	0.077412 (5)*
H05a	0.749 (3)	−0.1173 (11)	0.093 (2)	0.099116 (5)*
H05b	0.530 (3)	−0.1423 (11)	−0.008 (2)	0.099116 (5)*
H06a	0.397 (3)	−0.0320 (10)	−0.0141 (19)	0.080392 (4)*
H06b	0.612 (3)	−0.0041 (9)	0.079 (2)	0.080392 (4)*
H07a	0.803 (2)	−0.1199 (9)	0.3480 (19)	0.066256 (4)*
H07b	0.608 (3)	−0.1468 (9)	0.3968 (18)	0.066256 (4)*
H08	0.476 (3)	−0.0412 (9)	0.3811 (18)	0.054495 (3)*
H09	0.660 (3)	0.0626 (9)	0.3255 (19)	0.062600 (4)*
H10	0.345 (3)	−0.1956 (14)	0.3375 (19)	0.159216 (8)*
H11a	0.017 (3)	−0.2384 (15)	0.212 (2)	0.191557 (11*
H11b	0.121 (3)	−0.2617 (14)	0.358 (2)	0.191557 (11*
H12	0.899 (4)	0.0405 (10)	0.256 (3)	0.097256 (3)*
H14	1.244 (3)	−0.0436 (12)	0.739 (2)	0.087939 (5)*
H15	1.084 (3)	−0.0399 (11)	0.5055 (19)	0.071412 (4)*
H18	0.475 (3)	0.0884 (11)	0.4688 (17)	0.062407 (4)*
H20	0.485 (3)	0.1186 (12)	0.855 (2)	0.084441 (6)*
H21	0.808 (3)	0.0628 (11)	0.9269 (18)	0.076355 (5)*
H24a	0.069 (3)	0.2085 (12)	0.489 (3)	0.133279 (9)*
H24b	0.289 (4)	0.2010 (13)	0.457 (3)	0.133279 (9)*
H24c	0.136 (4)	0.1327 (11)	0.431 (2)	0.133279 (9)*
H28	0.131 (4)	0.1942 (11)	−0.0198 (18)	0.074727 (6)*
H29	0.345 (5)	0.1574 (13)	−0.027 (3)	0.105174 (6)*
H31	0.052 (2)	0.2883 (13)	0.153 (3)	0.094367 (6)*
H32	0.224 (3)	0.3778 (12)	0.301 (3)	0.114915 (8)*
H33	0.586 (3)	0.3836 (12)	0.381 (3)	0.120118 (9)*
H34	0.776 (3)	0.2864 (12)	0.327 (3)	0.097252 (6)*
H35	0.608 (3)	0.1908 (10)	0.198 (2)	0.068678 (5)*

Atomic displacement parameters (Ų)

	U^11	U^22	U^33	U^12	U^13	U^23
N01	0.0512 (10)	0.0507 (10)	0.0444 (13)	0.0058 (9)	0.0122 (9)	−0.0014 (8)
C02	0.0503 (13)	0.0688 (16)	0.063 (2)	−0.0064 (12)	0.0074 (13)	−0.0062 (13)
C03	0.0644 (16)	0.0527 (14)	0.086 (2)	0.0030 (13)	0.0002 (15)	−0.0064 (14)
C04	0.0673 (16)	0.0551 (13)	0.073 (2)	0.0103 (12)	0.0083 (15)	−0.0209 (14)
C05	0.0823 (18)	0.108 (2)	0.060 (2)	0.0193 (17)	0.0219 (16)	−0.0193 (17)
C06	0.0742 (15)	0.0836 (17)	0.0452 (17)	0.0009 (14)	0.0218 (13)	−0.0026 (13)
C07	0.0556 (13)	0.0481 (13)	0.0636 (19)	0.0017 (11)	0.0131 (12)	0.0011 (12)
C08	0.0455 (11)	0.0511 (12)	0.0410 (15)	0.0001 (10)	0.0133 (11)	−0.0046 (10)
C09	0.0517 (13)	0.0541 (14)	0.0523 (18)	−0.0074 (11)	0.0280 (13)	−0.0098 (12)
C10	0.078 (2)	0.107 (3)	0.217 (6)	−0.016 (2)	0.022 (3)	0.032 (3)
C11	0.120 (4)	0.185 (5)	0.179 (6)	0.047 (3)	0.067 (4)	0.053 (4)
O12	0.0627 (9)	0.0753 (12)	0.0584 (13)	−0.0095 (9)	0.0348 (9)	−0.0080 (10)
N13	0.0645 (13)	0.0874 (16)	0.0533 (16)	−0.0062 (12)	0.0081 (12)	−0.0077 (13)
C14	0.0607 (15)	0.102 (3)	0.060 (2)	0.0009 (16)	0.0051 (16)	−0.0117 (19)
C15	0.0570 (14)	0.069 (2)	0.054 (2)	−0.0042 (14)	0.0187 (14)	−0.0107 (15)
C16	0.0426 (12)	0.0545 (14)	0.0480 (17)	−0.0142 (11)	0.0150 (12)	−0.0103 (12)
C17	0.0528 (13)	0.0523 (13)	0.0432 (17)	−0.0144 (11)	0.0175 (12)	−0.0085 (11)
C18	0.0560 (15)	0.0583 (12)	0.0433 (16)	−0.0070 (11)	0.0191 (13)	−0.0060 (12)
C19	0.0600 (16)	0.0595 (14)	0.054 (2)	−0.0029 (13)	0.0238 (15)	−0.0091 (12)
C20	0.088 (2)	0.0763 (18)	0.049 (2)	−0.0124 (16)	0.0316 (18)	−0.0120 (14)
C21	0.0788 (18)	0.0721 (16)	0.0419 (18)	−0.0159 (15)	0.0197 (15)	−0.0057 (14)
C22	0.0603 (15)	0.0598 (14)	0.0510 (19)	−0.0119 (12)	0.0182 (14)	−0.0077 (12)
O23	0.0872 (14)	0.0835 (12)	0.0694 (16)	0.0174 (11)	0.0361 (12)	−0.0111 (11)
C24	0.100 (3)	0.099 (2)	0.070 (3)	0.034 (2)	0.023 (2)	−0.0018 (19)
C25	0.074 (2)	0.0651 (17)	0.067 (2)	0.0057 (16)	0.0231 (17)	−0.0227 (15)
O26	0.0836 (15)	0.0530 (10)	0.0924 (18)	0.0016 (10)	0.0463 (14)	0.0027 (10)
O27	0.0641 (13)	0.1154 (16)	0.104 (2)	0.0055 (12)	0.0265 (13)	−0.0199 (14)
C28	0.062 (2)	0.0663 (18)	0.060 (2)	0.0125 (16)	0.030 (2)	−0.0001 (16)
O29	0.0774 (17)	0.0705 (14)	0.065 (2)	0.0175 (13)	0.0335 (16)	0.0140 (13)
C30	0.0656 (18)	0.0558 (15)	0.056 (2)	0.0011 (14)	0.0274 (16)	0.0109 (14)
C31	0.088 (2)	0.0693 (18)	0.081 (2)	0.0161 (17)	0.0381 (19)	0.0096 (16)
C32	0.121 (3)	0.0664 (19)	0.103 (3)	−0.003 (2)	0.059 (3)	−0.0052 (19)
C33	0.128 (3)	0.080 (3)	0.096 (3)	−0.038 (2)	0.049 (3)	−0.016 (2)
C34	0.081 (2)	0.078 (2)	0.087 (3)	−0.0054 (19)	0.015 (2)	−0.021 (2)
C35	0.0666 (19)	0.0554 (17)	0.051 (2)	−0.0083 (15)	0.0095 (17)	−0.0057 (16)

Geometric parameters (Å, º)

	Average	Minimum	Maximum
C02—N01	1.501 (15)	1.486 (15)	1.526 (15)
C03—C02	1.52 (7)	1.43 (6)	1.61 (6)
C03—C04	1.55 (9)	1.52 (8)	1.60 (9)
C03—C10	1.49 (9)	1.46 (8)	1.54 (8)
C04—C05	1.523 (19)	1.519 (19)	1.533 (18)
C04—C07	1.509 (17)	1.502 (18)	1.517 (18)
C05—C06	1.518 (16)	1.503 (16)	1.541 (17)
C06—N01	1.50 (2)	1.50 (2)	1.52 (2)
C07—C08	1.534 (19)	1.518 (19)	1.558 (19)
C08—N01	1.511 (16)	1.505 (16)	1.520 (16)
C09—C08	1.535 (18)	1.504 (18)	1.580 (18)
C09—C16	1.517 (17)	1.515 (17)	1.521 (17)
C10—C11	1.17 (6)	1.04 (6)	1.40 (6)
O12—C09	1.42 (2)	1.42 (2)	1.44 (2)
C14—N13	1.313 (18)	1.301 (18)	1.328 (18)
C14—C15	1.391 (17)	1.391 (17)	1.393 (17)
C16—C15	1.38 (2)	1.31 (2)	1.44 (2)
C16—C17	1.42 (2)	1.39 (2)	1.46 (2)
C17—C18	1.417 (15)	1.399 (15)	1.440 (15)
C17—C22	1.411 (13)	1.410 (13)	1.413 (12)
C18—C19	1.38 (5)	1.33 (5)	1.43 (5)
C19—O23	1.37 (5)	1.35 (5)	1.38 (4)
C20—C19	1.40 (4)	1.37 (4)	1.44 (4)
C20—C21	1.339 (15)	1.322 (15)	1.361 (15)
C21—C22	1.418 (16)	1.405 (16)	1.434 (15)
C22—N13	1.378 (12)	1.361 (12)	1.399 (13)
C24—O23	1.42 (2)	1.42 (2)	1.42 (2)
C25—O26	1.27 (3)	1.25 (3)	1.37 (2)
C25—O27	1.23 (2)	1.21 (2)	1.32 (3)
C25—C28	1.51 (2)	1.44 (2)	1.62 (2)
C28—O29	1.46 (3)	1.40 (3)	1.60 (2)
C28—C30	1.51 (2)	1.48 (2)	1.55 (2)
C30—C31	1.39 (3)	1.30 (3)	1.50 (3)
C30—C35	1.38 (4)	1.28 (4)	1.45 (4)
C31—C32	1.38 (2)	1.35 (2)	1.42 (2)
C32—C33	1.38 (2)	1.34 (2)	1.45 (2)
C33—C34	1.38 (2)	1.35 (2)	1.46 (2)
C34—C35	1.38 (2)	1.35 (2)	1.42 (2)
N01—H01	0.91 (2)	0.90 (2)	0.92 (2)
C02—H02a	1.04 (3)	1.04 (3)	1.05 (3)
C02—H02b	1.01 (3)	1.00 (3)	1.02 (3)
C03—H03	1.23 (11)	0.79 (12)	1.82 (12)
C04—H04	1.02 (2)	1.01 (2)	1.04 (2)
C05—H05a	0.96 (3)	0.95 (3)	0.98 (3)
C05—H05b	1.01 (3)	1.01 (3)	1.02 (3)
C06—H06a	0.99 (2)	0.98 (2)	0.99 (2)
C06—H06b	0.97 (3)	0.96 (3)	0.99 (2)
C07—H07a	1.01 (3)	1.00 (3)	1.02 (3)
C07—H07b	0.98 (3)	0.97 (3)	0.98 (3)
C08—H08	0.98 (3)	0.97 (3)	0.99 (3)
C09—H09	1.02 (3)	1.02 (3)	1.04 (3)
C10—H10	1.46 (9)	0.92 (8)	2.16 (10)
C11—H11a	1.38 (10)	0.87 (9)	2.04 (10)
C11—H11b	1.04 (10)	0.94 (10)	1.23 (9)
O12—H12	0.87 (3)	0.86 (3)	0.88 (3)
C14—H14	0.97 (2)	0.96 (2)	0.99 (3)
C15—H15	0.98 (3)	0.97 (3)	1.00 (3)
C18—H18	0.91 (2)	0.90 (2)	0.91 (2)
C20—H20	0.97 (3)	0.96 (3)	0.98 (3)
C21—H21	0.93 (2)	0.93 (2)	0.93 (2)
C24—H24a	0.99 (4)	0.98 (4)	1.00 (4)
C24—H24b	0.99 (4)	0.98 (4)	1.01 (4)
C24—H24c	0.99 (4)	0.99 (4)	1.01 (4)
C28—H28	1.08 (4)	1.04 (4)	1.21 (4)
O29—H29	0.93 (4)	0.90 (4)	1.01 (5)
C31—H31	0.99 (3)	0.97 (3)	1.04 (3)
C32—H32	0.96 (4)	0.94 (4)	1.02 (3)
C33—H33	0.96 (3)	0.94 (3)	0.98 (4)
C34—H34	0.99 (3)	0.96 (3)	1.04 (3)
C35—H35	1.04 (4)	1.02 (4)	1.10 (3)
C02—N01—C06	107.9 (10)	107.6 (10)	108.2 (10)
C02—N01—C08	109.3 (11)	109.0 (11)	109.6 (11)
C02—N01—H01	106.2 (18)	106.2 (17)	106.3 (18)
C06—N01—C08	113.7 (10)	112.9 (10)	114.2 (10)
C06—N01—H01	112 (2)	112 (2)	113 (2)
C08—N01—H01	107.5 (18)	107.3 (18)	107.7 (17)
C03—C02—N01	111 (3)	109 (3)	113 (3)
C03—C02—H02a	111 (3)	107 (3)	117 (3)
C03—C02—H02b	112 (4)	106 (4)	119 (4)
N01—C02—H02a	106.7 (19)	106.4 (19)	107.0 (18)
N01—C02—H02b	104.4 (17)	104.1 (17)	104.7 (18)
H02a—C02—H02b	111 (2)	110 (2)	111 (2)
C02—C03—C04	107 (4)	103 (4)	111 (4)
C10—C03—C02	116 (6)	109 (6)	124 (6)
C10—C03—C04	111 (4)	104 (4)	118 (5)
C02—C03—H03	66 (6)	3(4)	115 (5)
C04—C03—H03	115 (9)	94 (7)	141 (11)
C10—C03—H03	111 (8)	105 (7)	116 (6)
C03—C04—C05	108 (3)	103 (3)	112 (3)
C03—C04—C07	110 (3)	104 (3)	116 (3)
C03—C04—H04	109 (3)	106 (3)	112 (3)
C05—C04—H04	109 (2)	109 (2)	109 (2)
C05—C04—C07	109.4 (9)	108.5 (9)	109.9 (9)
C07—C04—H04	111.2 (17)	110.9 (17)	111.9 (17)
C04—C05—C06	110.2 (11)	109.9 (11)	110.5 (11)
C04—C05—H05a	112.2 (19)	111.8 (19)	112.9 (18)
C04—C05—H05b	109.6 (19)	108.7 (18)	110.1 (19)
C06—C05—H05a	110.8 (19)	110.7 (19)	110.9 (19)
C06—C05—H05b	106.4 (17)	106.1 (17)	107.1 (17)
H05a—C05—H05b	108 (3)	107 (3)	108 (3)
C05—C06—N01	108.3 (10)	108.0 (10)	108.9 (9)
C05—C06—H06a	116.3 (18)	116.1 (18)	116.4 (17)
C05—C06—H06b	116.6 (18)	116.6 (18)	116.7 (18)
N01—C06—H06a	104 (2)	103 (2)	104 (2)
N01—C06—H06b	104.9 (19)	104.7 (19)	105 (2)
H06a—C06—H06b	106 (2)	105 (2)	106 (2)
C04—C07—C08	110.0 (9)	109.7 (9)	110.7 (9)
C04—C07—H07a	111 (2)	110 (2)	111 (2)
C04—C07—H07b	107.7 (18)	106.8 (18)	108.3 (18)
H07a—C07—H07b	109 (2)	109 (2)	110 (2)
C08—C07—H07a	110.0 (19)	110.0 (18)	110.1 (19)
C08—C07—H07b	109 (2)	109 (2)	109 (2)
C09—C08—C07	115.2 (11)	111.8 (11)	117.9 (11)
C07—C08—H08	107.7 (18)	107.4 (18)	108.1 (17)
C09—C08—H08	108.1 (17)	103.1 (17)	113.1 (17)
N01—C08—H08	105.8 (17)	105.0 (16)	106.4 (17)
C07—C08—N01	108.0 (9)	107.8 (10)	108.2 (9)
C09—C08—N01	111.6 (10)	108.9 (10)	114.6 (10)
H09—C09—C08	108.1 (17)	102.0 (17)	111.6 (17)
O12—C09—C08	108.4 (12)	106.5 (11)	111.3 (12)
O12—C09—C16	110.4 (11)	109.8 (11)	110.7 (11)
C16—C09—C08	109.2 (12)	107.1 (12)	112.5 (12)
C16—C09—H09	111.4 (19)	111.2 (19)	111.9 (19)
O12—C09—H09	109 (2)	109 (2)	109 (2)
C03—C10—H10	105 (5)	99 (5)	111 (4)
C03—C10—C11	134 (4)	115 (4)	149 (4)
C11—C10—H10	117 (5)	105 (7)	127 (4)
C10—C11—H11a	120 (6)	108 (8)	132 (4)
C10—C11—H11b	114 (7)	91 (6)	134 (8)
H11a—C11—H11b	125 (8)	115 (9)	136 (7)
C09—O12—H12	104 (3)	103 (3)	104 (3)
C14—N13—C22	116.2 (10)	115.5 (10)	117.1 (10)
C15—C14—N13	124.3 (9)	123.7 (9)	124.7 (9)
C15—C14—H14	116 (2)	115 (2)	116 (2)
N13—C14—H14	120 (2)	119 (2)	121 (2)
C16—C15—C14	121.0 (12)	119.3 (12)	123.0 (12)
C16—C15—H15	116.6 (17)	114.4 (17)	119.0 (17)
C14—C15—H15	122.2 (16)	121.7 (16)	122.7 (16)
C09—C16—C15	120.2 (14)	118.3 (15)	121.9 (15)
C09—C16—C17	123.0 (13)	116.8 (13)	127.7 (14)
C15—C16—C17	116.8 (11)	111.5 (10)	121.2 (11)
C16—C17—C18	123.7 (10)	120.2 (10)	127.7 (10)
C16—C17—C22	117.7 (9)	113.9 (9)	121.0 (10)
C18—C17—C22	118.6 (10)	118.3 (10)	118.8 (10)
C17—C18—H18	118 (2)	118 (2)	118 (2)
C17—C18—C19	119.6 (17)	118.3 (18)	121.5 (17)
H18—C18—C19	122 (2)	121 (2)	124 (3)
C18—C19—C20	120 (3)	117 (3)	125 (3)
C18—C19—O23	125 (3)	122 (3)	128 (3)
C20—C19—O23	115 (3)	113 (3)	117 (3)
C21—C20—C19	121 (2)	118 (2)	123 (2)
H20—C20—C19	118 (2)	116 (2)	120 (2)
C21—C20—H20	121.3 (18)	120.7 (18)	122.2 (18)
C20—C21—C22	120.5 (10)	119.8 (10)	121.3 (10)
C20—C21—H21	120 (2)	120 (2)	121 (2)
C22—C21—H21	118.8 (19)	118.1 (19)	119.3 (19)
C17—C22—C21	119.7 (8)	119.1 (8)	120.3 (8)
C17—C22—N13	123.9 (10)	123.5 (10)	124.1 (10)
C21—C22—N13	116.4 (9)	115.7 (9)	117.3 (9)
C19—O23—C24	118 (2)	117 (2)	119 (3)
O23—C24—H24a	106 (3)	105 (3)	107 (3)
O23—C24—H24b	109 (2)	109 (2)	110 (2)
O23—C24—H24c	110 (3)	109 (3)	110 (3)
H24a—C24—H24b	109 (4)	109 (4)	109 (4)
H24a—C24—H24c	114 (3)	114 (3)	115 (3)
H24b—C24—H24c	108 (4)	108 (4)	109 (4)
O26—C25—O27	124 (2)	123.4 (19)	125 (2)
O26—C25—C28	117.1 (17)	112.8 (18)	124.0 (15)
O27—C25—C28	118.5 (16)	112.5 (15)	122.9 (16)
C25—C28—C30	109.3 (16)	106.6 (16)	112.0 (16)
C25—C28—O29	107.0 (12)	97.3 (12)	113.3 (12)
C25—C28—H28	124 (2)	118 (2)	130.2 (19)
C30—C28—O29	109.9 (17)	107.0 (15)	111.3 (15)
C30—C28—H28	108 (2)	102 (2)	112 (2)
O29—C28—H28	97 (3)	96 (2)	100 (3)
C28—O29—H29	90 (3)	88 (3)	92 (3)
C28—C30—C31	120 (2)	113.2 (19)	124 (3)
C28—C30—C35	122 (2)	118.3 (18)	127 (2)
C31—C30—C35	118.3 (17)	113.5 (15)	123.5 (19)
C30—C31—C32	120.4 (17)	116.7 (18)	122.7 (16)
C30—C31—H31	117 (3)	115 (3)	121 (3)
C32—C31—H31	122 (3)	120 (3)	122 (3)
C31—C32—C33	121.8 (15)	120.7 (13)	122.2 (15)
C31—C32—H32	118 (2)	118 (2)	119 (2)
C33—C32—H32	119 (2)	118 (2)	120 (2)
C32—C33—C34	116.9 (13)	116.3 (13)	119.1 (13)
C32—C33—H33	121 (3)	120 (2)	122 (3)
C34—C33—H33	122 (3)	121 (2)	122 (2)
C33—C34—C35	122.3 (14)	121.3 (13)	122.6 (14)
C33—C34—H34	123 (2)	123 (2)	125 (2)
C35—C34—H34	114 (3)	113 (2)	115 (3)
C30—C35—C34	120.1 (17)	117.5 (16)	123.3 (18)
C30—C35—H35	118 (2)	114 (2)	120 (2)
C34—C35—H35	122 (2)	121 (2)	122 (2)