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COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890
Volume 71| Part 3| mars 2015| Pages 299-304

Synthèse et structure cristalline d'un matériau noir AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5

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aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 Manar II Tunis, Tunisie
*Courier électronique: frigui.wafa@gmail.com

Édité par P. Roussel, ENSCL, France (Reçu le 27 janvier 2015; accepté le 16 février 2015; online 21 février 2015)

A new silver aluminium trimangan­ese penta­molybdate {silver(I) trimanganese(II) aluminium penta­kis­[tetra­oxidomolybdate(VI)]}, AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5, has been synthesized using solid-state methods. The structure is composed of M2O10 dimers, M3O14 (M = Mn, Al) trimers and MoO4 tetra­hedra sharing corners and forming three types of layers A, B and B′. The sequence of the constituting layers is ABB′–ABB′, with B′ obtained from B by inversion symmetry, forming a three-dimensional structure with large channels in which the positionally disordered and partially occupied Ag+ ions reside. The MnIII and AlIII atoms share the same site, M. AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5 is isotypic with the NaMg3X(MoO4)5 (X = Al, In) family and with NaFe4(MoO4)5. A comparative structural description is provided between the structure of the title compound and those of related phases containing dimers, trimers and tetra­mers.

1. Contexte chimique

Les matériaux inorganiques à charpentes ouvertes formées d'octa­èdres et de tétraèdres ont un champ prometteur pour nombreuses applications: conduction ionique (Amine et al., 2000[Amine, K., Yasuda, H. & Yamachi, M. (2000). Electrochem. Solid-State Lett. 3, 178-179.]; Padhi et al., 1997[Padhi, A. K., Nanjundaswamy, K. S. & Goodenough, J. B. (1997). J. Electrochem. Soc. 144, 1188-1194.]; Li et al., 2002[Li, G., Azuma, H. & Tohda, M. (2002). Electrochem. Solid-State Lett. 5, A135-A137.]) et propriétés magnétiques (Choi & Hong, 2005[Choi, S. & Hong, S. T. (2005). Mater. Res. Bull. 40, 1787-1795.]).

Dans le but de synthétiser un matériau de formulation analogue à NaMg3Al(MoO4)5 (Hermanowicz et al., 2006[Hermanowicz, K., Mączka, M., Wołcyrz, M., Tomaszewski, P. E., Paściak, M. & Hanuza, J. (2006). J. Solid State Chem. 179, 685-695.]) présentant des propriétés physiques intéressantes, nous avons exploré le système Ag2O—MnO—Al2O3—MoO3. C'est dans ce cadre, que nous avons pu synthétisé une nouvelle phase, par réaction à l'état solide, de formulation AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.

2. Commentaire structurelle

Dans la charpente anionique, les octa­èdres M1O6, M2O6 et M4O6 (M = Mn, Al) partagent deux arêtes pour former un trimère de type M3O14. Par contre l'octa­èdre M3O6 se lie avec son homologue par mise en commun d'une arête pour conduire à un dimère M32O10. La jonction des dimères et des trimères, réalisée par mise en commun de sommets avec les tétraèdres MoO4, conduit à une structure tridimensionnelle.

L'unité asymétrique est construite par un trimère M3O14 (M = Mn/Al), un octa­èdre M3O6 (M3 = Mn3/Al3) et cinq tétraèdres MoO4 liés par mise en commun des sommets. La compensation de charge est assurée par les ions Ag+ repartit statistiquement sur trois sites proches (Fig. 1[link]). Un examen rigoureux de la charpente anionique tridimensionnelle révèle qu'elle est construite d'un assemblage de couches disposées parallèlement au plan (001) et sont reliées par formation des ponts mixtes Mo—O—M (Fig. 2[link]). En effet, on distingue deux types de couches A et B. Les couches de type A sont formées par les dimères M32O10 et les tétraèdres Mo3O4 liés par partage de sommets (Fig. 3[link]). Par contre, les couches de type B sont construites par les trimères M3O14 et les tétraèdres Mo1O4, Mo2O4, Mo4O4 et Mo5O4 connectés par partage de sommets (Fig. 4[link]). Ces couches (type B) sont connectées à des autres centrosymétriques et adjacentes notées B′, par formation des ponts mixtes de types Mo1—O—M et Mo5—O—M (M = Mn, Al), pour donner des bicouches BB′ (Fig. 5[link]). Il en résulte une disposition alternée des différentes couches de type ABB′—ABB′, regroupées par formation de ponts de type Mo2—O—M, Mo4—O—M et Mo3—O—M ce qui conduit à une structure tridimensionnelle possédant des canaux où logent les atomes d'argent mais excentrés (Fig. 2[link]). Il est à signaler que le quatrième sommet dans chaque tétraèdre Mo2O4, restant libre, forme un groupement molybdyl (Mo—OL) et pointe vers le canal où résident les cations Ag+ (Fig. 6[link]).

[Figure 1]
Figure 1
Représentation de l'unité asymétrique dans AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) −x + 1, −y + 1, −z + 1; (ii) x + 1, y, z; (iii) x, y + 1, z; (iv) x − 1, y, z; (v) −x + 1, −y + 1, −z + 2; (vi) −x + 1, −y + 2, −z + 1; (vii) x + 1, y − 1, z; (viii) x, y − 1, z; (ix) x, y, z + 1; (x) x, y + 1, z + 1.]
[Figure 2]
Figure 2
Projection de la structure de AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5, selon c.
[Figure 3]
Figure 3
Représentation d'une couche de type A, selon [001], dans AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.
[Figure 4]
Figure 4
Représentation de couches de type B, selon [001], dans AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.
[Figure 5]
Figure 5
Représentation des doubles couches BB′, montrant leur jonction selon a.
[Figure 6]
Figure 6
Environnement du tétraèdre Mo2O4 mettant en évidence le groupement molybdyl (Mo—OL).

Dans chacun des tétraèdres, on relève des distances moyennes, d(Mo—O) de l'ordre de 1,768 (2) Å (Tableau 1[link]), semblables à celles observées dans la bibliographie (Solodovnikov et al., 1997[Solodovnikov, S. F., Klevtsova, R. F., Glinskaya, L. A., Solodovnikova, Z. A., Zolotova, E. S. & Klevtsov, P. V. (1997). J. Struct. Chem. 38, 426-433.]; Sarapulova et al., 2009[Sarapulova, A., Mikhailova, D., Senyshyn, A. & Ehrenberg, H. (2009). J. Solid State Chem. 182, 3262-3268.]; Ennajeh et al., 2013[Ennajeh, I., Zid, M. F. & Driss, A. (2013). Acta Cryst. E69, i54-i55.]). D'autre part, les distances moyennes, d(M—O) dans les octa­èdres MO6 (M = Mn, Al) s'avèrent une moyenne entre celles d(MnII—O) et d(Al—O) rencontrées dans la littérature (Moring & Kostiner, 1986[Moring, J. & Kostiner, E. (1986). J. Solid State Chem. 61, 379-383.]; Hatert, 2006[Hatert, F. (2006). Acta Cryst. C62, i1-i2.]). En effet, on remarque aussi qu'elles varient en fonction du taux d'occupation de l'aluminium dans les sites.

Tableau 1
Longueurs des liaisons sélectionnées (Å)

Mo1—O14i 1.729 (4) Mn2—O14 2.084 (4)
Mo1—O18 1.737 (4) Mn2—O13 2.096 (3)
Mo1—O12 1.747 (4) Mn2—O1 2.121 (3)
Mo1—O20 1.796 (3) Mn2—O20 2.148 (3)
Mo2—O6ii 1.717 (4) Mn2—O9 2.164 (4)
Mo2—O19 1.749 (3) Mn3—O4 2.037 (4)
Mo2—O15iii 1.758 (4) Mn3—O17 2.043 (4)
Mo2—O9 1.819 (3) Mn3—O19ix 2.079 (4)
Mo3—O17iv 1.737 (4) Mn3—O10 2.105 (4)
Mo3—O10v 1.748 (3) Mn3—O16i 2.126 (4)
Mo3—O3i 1.751 (4) Mn3—O16x 2.160 (4)
Mo3—O16i 1.795 (3) Mn4—O3 1.985 (4)
Mo4—O4 1.732 (4) Mn4—O5ii 2.016 (4)
Mo4—O5i 1.744 (4) Mn4—O1 2.035 (3)
Mo4—O2vi 1.765 (3) Mn4—O15 2.036 (4)
Mo4—O8i 1.792 (4) Mn4—O8 2.068 (4)
Mo5—O11vii 1.721 (3) Mn4—O9 2.131 (4)
Mo5—O7 1.721 (3) Ag1—O8 2.242 (4)
Mo5—O13viii 1.781 (3) Ag1—O2 2.260 (4)
Mo5—O1 1.808 (3) Ag1—O6 2.275 (4)
Mn1—O12iii 2.094 (4) Ag2—O6 2.255 (9)
Mn1—O11 2.114 (3) Ag2—O8 2.388 (13)
Mn1—O20 2.150 (3) Ag2—O2 2.514 (12)
Mn1—O7i 2.158 (4) Ag3—O6 2.245 (5)
Mn1—O2 2.161 (3) Ag3—O8 2.519 (5)
Mn1—O13 2.188 (3) Ag3—O19 2.539 (5)
Mn2—O18ii 2.059 (4)    
Symmetry codes: (i) -x+1, -y+1, -z+1; (ii) x+1, y, z; (iii) x, y+1, z; (iv) x-1, y, z; (v) -x+1, -y+1, -z+2; (vi) -x+1, -y+2, -z+1; (vii) x+1, y-1, z; (viii) x, y-1, z; (ix) x, y, z+1; (x) x, y+1,; (ix) x, y, z+1; (x) x, y+1, z+1.

Les distances inter­atomiques Ag—O varient de 2,242 (4) à 2,539 (6) Å, ce qui est conforme à celles observées dans de nombreux composés retrouvés dans la bibliographie (Kacimi et al., 2005[Kacimi, M., Ziyad, M. & Hatert, F. (2005). Mater. Res. Bull. 40, 682-693.]; Balsanova et al., 2009[Balsanova, L., Mikhailova, D., Senyshyn, A., Trots, D., Fuess, H., Lottermoser, W. & Ehrenberg, H. (2009). Solid State Sci. 11, 1137-1143.]).

De plus, le calcul des valences de liaison (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985[Brown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244-247.]), conduit aux valeurs des charges des cations suivants: Ag1 (1,13), Ag2 (0,91), Ag3 (0,79), Mo1 (5,88), Mo2 (6,00), Mo3 (6,01), Mo4 (6,09), Mo5 (6,00) et en incluant les taux d'occupation des sites M, on trouve que la somme des différentes valeurs calculées (+9,04): Mn1/Al1 (2,004), Mn2/Al2 (2,38), Mn3/Al3 (2,05), Mn4/Al4 (2,60), confirme bien la charge globale (+9) apportée par les ions Mn et Al dans la formule AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.

3. Enquête de base de données

Un examen bibliographie montre que la phase synthétisée est isostructurale à celles de formulation NaFe4(MoO4)5 (Muessig et al., 2003[Muessig, E., Bramnik, K. G. & Ehrenberg, H. (2003). Acta Cryst. B59, 611-616.]), NaMg3Al(MoO4)5 (Hermanowicz et al., 2006[Hermanowicz, K., Mączka, M., Wołcyrz, M., Tomaszewski, P. E., Paściak, M. & Hanuza, J. (2006). J. Solid State Chem. 179, 685-695.]) et NaMg3In(MoO4)5 (Klevtsova et al., 1993[Klevtsova, R. F., Vasiliev, A. D., Kozhevnikova, N. M., Glinskaya, L. A., Kruglik, A. I. & Kotova, I. Yu. (1993). J. Struct. Chem. 34, 147-151.]). La recherche de structures présentant des aspects communs avec celle de AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5, nous a conduit à la famille des alluaudites et plus précisément le composé Na2FeMn2(PO4)3 (Daidouh et al., 2002[Daidouh, A., Durio, C., Pico, C., Veiga, M. L., Chouaibi, N. & Ouassini, A. (2002). Solid State Sci. 4, 541-548.]) possédant des dimères dans les couches. Une différence nette dans la disposition des dimères a été observée. En effet, dans Na2FeMn2(PO4)3 les dimères M2O12 (M = Mn, Fe) sont disposés d'une façon perpendiculaire (Fig. 7[link]), contrairement à notre structure où ils sont parallèles les uns aux autres (Fig. 3[link]). La comparaison de notre structure avec le matériau K2Co2Mo3O12 (Engel et al., 2009[Engel, J. M., Ahsbahs, H., Fuess, H. & Ehrenberg, H. (2009). Acta Cryst. B65, 29-35.]) montre une différence nette dans l'arrangement des octa­èdres. En effet, dans K2Co2Mo3O12 les octa­èdres CoO6 partagent trois arêtes pour former les tétramères Co4O18. Ces derniers sont inter­connectés les uns aux autres moyennant les tétraèdres MoO4 par mise en commun des sommets afin de conduire à une structure tridimensionnelle possédant des canaux où résident les cations K+ (Fig. 8[link]).

[Figure 7]
Figure 7
Représentation d'une couche, selon a, dans Na2FeMn2(PO4)3 montrant la disposition des dimères M2O12 (M = Mn, Fe).
[Figure 8]
Figure 8
Projection de la structure de K2Co2Mo3O12, selon b, mettant en évidence les tétramères Co4O18.

De plus, la comparaison de la structure étudiée avec celle du composé RbMn6(As2O7)2(As3O10) (Ayed et al., 2004[Ayed, B., Abbdallah, A. H. & Hadded, A. (2004). Acta Cryst. E60, i52-i54.]) montre que dans cette dernière les octa­èdres MnO6 se connectent entre eux, toujours, par mise en commun d'arêtes pour former des chaînes d'octa­èdres disposées en zigzag. Ces dernières sont liées aux tétraèdres AsO4 pour donner une structure tridimensionnelle (Fig. 9[link]).

[Figure 9]
Figure 9
Projection de la structure de RbMn6(As2O7)2(As3O10), montrant les chaînes d'octa­èdres MnO6 disposées en zigzag.

4. Synthèse et cristallisation

Afin de trouver une nouvelle phase de formulation analogue à NaMg3Al(MoO4)5, nous avons pu synthétiser le matériau AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5. Les réactifs, Al2O3 (Fluka, 06285), AgNO3 (Fluka, 85230), C9H9MnO6·2H2O (Fluka, 63538) et (NH4)2Mo4O13 (Fluka, 69858) sont pris dans les proportions Al:Ag:Mn:Mo égales à 1:1:3:5 dans un creuset en porcelaine. Le mélange finement broyé, est préchauffe dans un four jusqu'à 623 K en vue d'éliminer les composés volatils. Il est ensuite porté jusqu'à une température de synthèse proche de celle de la fusion à 1143 K. Le produit est alors abandonné à cette température pendant 4 semaines pour favoriser la germination et la croissance des cristaux. Le résidu final a subi en premier lieu un refroidissement lent (5°/12 h) jusqu'à 1043 K puis rapide (50°/h) jusqu'à la température ambiante. Des cristaux de couleur noir, ont été séparés du flux par l'eau chaude. Une analyse qualitative au MEB de marque FEI et de type Quanta 200 confirme la présence des différents éléments chimiques attendus: Mo, Mn, Ag, Al et l'oxygène (Fig. 10[link]).

[Figure 10]
Figure 10
Spectre d'analyse qualitative et morphologie d'un cristal de AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.

5. Affinement

Détails de donnés crystallines, collection de donnés et affinement sont résumés dans le Tableau 2[link]. La structure a été résolu par la méthode directe SHELXS97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]), partant de la formule AgAlMn3Mo5O20 similaire au composé isotype NaAlMg3Mo5O20. Un examen de la Fourier différence montre des anomalies autour des ions Mn2+ et Ag+. L'affinement, et en se basant sur les facteurs géométrique, a été mené d'une part avec les taux d'occupation variables pour Mn et Al occupant statiquement les mêmes positions et ayant les mêmes ellipsoïdes utilisant les deux fonctions EXYZ et EADP autorisées par SHELXL97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]), et d'autre part en considérant que l'ion Ag+ est reparti sur trois positions proches dans la structure. En effet, l'affinement de tous les paramètres variables conduit à des ellipsoïdes bien définis. Les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier-différence sont situées respectivement à 0,73 Å de Mo1 et à 0,85 Å de Mo1. Il en résulte, la composition chimique finale, Ag0,986MnII3(MnIII0,261Al0,739)(MoO4)5 du nouveau matériau obtenu.

Tableau 2
Détails expérimentaux

Données crystallines
Formule chimique AgAl0.74Mn3.26Mo5O20
Mr 1106.64
Système cristallin, groupe d'espace Triclinique, P[\overline{1}]
Température (K) 298
a, b, c (Å) 6.9596 (6), 7.0326 (7), 17.909 (6)
α, β, γ (°) 87.654 (6), 87.442 (6), 79.299 (7)
V3) 860.0 (3)
Z 2
Type de rayonnement Mo Kα
μ (mm−1) 7.08
Taille des cristaux (mm) 0.28 × 0.21 × 0.21
 
Collection de données
Diffractomètre Enraf–Nonius CAD-4
Correction d'absorption ψ scan (North et al., 1968[North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351-359.])
Tmin, Tmax 0.153, 0.263
Nombre de réflexions mesurées, indépendantes et observées [I > 2σ(I)] 5479, 3736, 3470
Rint 0.015
 
Affinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0.025, 0.064, 1.23
Nombre de réflexions 3736
Nombre de paramètres 291
Nombre de restraints 1
Δρmax, Δρmin (e Å−3) 1.00, −1.06
Programmes informatiques: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992[Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92-96.]; Macíček & Yordanov, 1992[Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73-80.]), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995[Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. University of Marburg, Germany.]), SHELXS97 et SHELXL97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]), DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001[Brandenburg, K. & Putz, H. (2001). DIAMOND. Crystal Impact GbR, Bonn, Germany.]) et WinGX (Farrugia, 2012[Farrugia, L. J. (2012). J. Appl. Cryst. 45, 849-854.]).

Supporting information


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Les matériaux inorganiques à charpentes ouvertes formées d'o­ctaèdres et de tétraèdres ont un champ prometteur pour nombreuses applications: conduction ionique (Amine et al., 2000; Padhi et al., 1997; Li et al., 2002) et propriétés magnétiques (Choi & Hong, 2005).

Dans le but de synthétiser un matériau de formulation analogue à NaMg3Al(MoO4)5 (Hermanowicz et al., 2006) présentant des propriétés physiques intéressantes, nous avons exploré le système Ag2O—MnO—Al2O3—MoO3. C'est dans ce cadre, que nous avons pu synthétisé une nouvelle phase, par réaction à l'état solide, de formulation AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.

Commentaire structurelle top

Dans la charpente anionique, les o­ctaèdres M1O6, M2O6 et M4O6 (M = Mn, Al) partagent deux arêtes pour former un trimère de type M3O14. Par contre l'o­ctaèdre M3O6 se lie avec son homologue par mise en commun d'une arête pour conduire à un dimère M32O10. La jonction des dimères et des trimères, réalisée par mise en commun de sommets avec les tétraèdres MoO4, conduit à une structure tridimensionnelle.

L'unité asymétrique est construite par un trimère M3O14, un o­ctaèdre M3O6 et cinq tétraèdres MoO4 liés par mise en commun des sommets. La compensation de charge est assurée par les ions Ag+ repartit statistiquement sur trois sites proches (Fig. 1). Un examen rigoureux de la charpente anionique tridimensionnelle révèle qu'elle est construite d'un assemblage de couches disposées parallèlement au plan (001) et sont reliées par formation des ponts mixtes Mo—O—M (Fig. 2). En effet, on distingue deux types de couches A et B. Les couches de type A sont formées par les dimères M32O10 et les tétraèdres Mo3O4 liés par partage de sommets (Fig. 3). Par contre, les couches de type B sont construites par les trimères M3O14 et les tétraèdres Mo1O4, Mo2O4, Mo4O4 et Mo5O4 connectés par partage de sommets (Fig. 4). Ces couches (type B) sont connectées à des autres centrosymétriques et adjacentes notées B', par formation des ponts mixtes de types Mo1—O—M et Mo5—O—M (M = Mn, Al), pour donner des bicouches BB' (Fig. 5). Il en résulte une disposition alternée des différentes couches de type ABB'—ABB', regroupées par formation de ponts de type Mo2—O—M, Mo4—O—M et Mo3—O—M ce qui conduit à une structure tridimensionnelle possédant des canaux où logent les atomes d'argent mais excentrés (Fig. 2). Il est à signaler que le quatrième sommet dans chaque tétraèdre Mo2O4, restant libre, forme un groupement molybdyl (Mo–OL) et pointe vers le canal où résident les cations Ag+ (Fig. 6).

Dans chacun des tétraèdres, on relève des distances moyennes, d(Mo—O) de l'ordre de 1,768 (2) Å (Table 1), semblables à celles observées dans la bibliographie (Solodovnikov et al., 1997; Sarapulova et al., 2009; Ennajeh et al., 2013). D'autre part, les distances moyennes, d(M—O) dans les o­ctaèdres MO6 (M = Mn, Al) s'avèrent une moyenne entre celles d(MnII—O) et d(Al—O) rencontrées dans la littérature (Moring & Kostiner, 1986; Hatert, 2006). En effet, on remarque aussi qu'elles varient en fonction du taux d'occupation de l'aluminium dans les sites.

Les distances inter­atomiques Ag—O varient de 2,242 (4) à 2,539 (6) Å, ce qui est conforme à celles observées dans de nombreux composés retrouvés dans la bibliographie (Kacimi et al., 2005; Balsanova et al., 2009).

De plus, le calcul des valences de liaison (BVS), utilisant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985), conduit aux valeurs des charges des cations suivants: Ag1 (1,128), Ag2 (0,905), Ag3 (0,791), Mo1 (5,877), Mo2 (5,996), Mo3 (6,008), Mo4 (6,085), Mo5 (5,998) et en incluant les taux d'occupation des sites M, on trouve que la somme des différentes valeurs calculées (+9,04): Mn1/Al1 (2,004), Mn2/Al2 (2,384), Mn3/Al3 (2,050), Mn4/Al4 (2,602), confirme bien la charge globale (+9) apportée par les ions Mn et Al dans la formule AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.

Enquête de base de données top

Un examen bibliographie montre que la phase synthétisée est isostructurale à celles de formulation NaFe4(MoO4)5 (Muessig et al., 2003), NaMg3Al(MoO4)5 (Hermanowicz et al., 2006) et NaMg3In(MoO4)5 (Klevtsova et al., 1993). La recherche de structures présentant des aspects communs avec celle de AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5, nous a conduit à la famille des alluaudites et plus précisément le composé Na2FeMn2(PO4)3 (Daidouh et al., 2002) possédant des dimères dans les couches. Une différence nette dans la disposition des dimères a été observée. En effet, dans Na2FeMn2(PO4)3 les dimères M2O12 (M = Mn, Fe) sont disposés d'une façon perpendiculaire (Fig. 7), contrairement à notre structure où ils sont parallèles les uns aux autres (Fig. 3). La comparaison de notre structure avec le matériau K2Co2Mo3O12 (Engel et al., 2009) montre une différence nette dans l'arrangement des o­ctaèdres. En effet, dans K2Co2Mo3O12 les o­ctaèdres CoO6 partagent trois arêtes pour former les tétramères Co4O18. Ces derniers sont inter­connectés les uns aux autres moyennant les tétraèdres MoO4 par mise en commun des sommets afin de conduire à une structure tridimensionnelle possédant des canaux où résident les cations K+ (Fig. 8).

De plus, la comparaison de la structure étudiée avec celle du composé RbMn6(As2O7)2(As3O10) (Ayed et al., 2004) montre que dans cette dernière les o­ctaèdres MnO6 se connectent entre eux, toujours, par mise en commun d'arêtes pour former des chaînes d'o­ctaèdres disposées en zigzag. Ces dernières sont liées aux tétraèdres AsO4 pour donner une structure tridimensionnelle (Fig. 9).

Synth\`ese et cristallisation top

Afin de trouver une nouvelle phase de formulation analogue à NaMg3Al(MoO4)5, nous avons pu synthétiser le matériau AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5. Les réactifs, Al2O3 (Fluka, 06285), AgNO3 (Fluka, 85230), C9H9MnO6·2H2O (Fluka, 63538) et (NH4)2Mo4O13 (Fluka, 69858) sont pris dans les proportions Al:Ag:Mn:Mo égales à 1:1:3:5 dans un creuset en porcelaine. Le mélange finement broyé, est préchauffe dans un four jusqu'à 623 K en vue d'éliminer les composés volatils. Il est ensuite porté jusqu'à une température de synthèse proche de celle de la fusion à 1143 K. Le produit est alors abandonné à cette température pendant 4 semaines pour favoriser la germination et la croissance des cristaux. Le résidu final a subi en premier lieu un refroidissement lent (5°/12 h) jusqu'à 1043 K puis rapide (50°/h) jusqu'à la température ambiante. Des cristaux de couleur noir, ont été séparés du flux par l'eau chaude. Une analyse qualitative au MEB de marque FEI et de type Quanta 200 confirme la présence des différents éléments chimiques attendus: Mo, Mn, Ag, Al et l'oxygène (Fig. 10).

Affinement top

Détails de donnés crystallines, collection de donnés et affinement sont résumés dans le tableau 2. La structure a été résolu par la méthode directe SHELXS97 (Sheldrick, 2008), partant de la formule AgAlMn3Mo5O20 similaire au composé isotype NaAlMg3Mo5O20. Un examen de la Fourier différence montre des anomalies autour des ions Mn2+ et Ag+. L'affinement, et en se basant sur les facteurs géométrique, a été mené d'une part avec les taux d'occupation variables pour Mn et Al occupant statiquement les mêmes positions et ayant les mêmes ellipsoïdes utilisant les deux fonctions EXYZ et EADP autorisées par SHELXL97 (Sheldrick, 2008), et d'autre part en considérant que l'ion Ag+ est reparti sur trois positions proches dans la structure. En effet, l'affinement de tous les paramètres variables conduit à des ellipsoïdes bien définis (Table 2). Les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier-différence sont situées respectivement à 0,73 Å de Mo1 et à 0,85 Å de Mo1. Il en résulte, la composition chimique finale, Ag0,986MnII3(MnIII0,261Al0,739)(MoO4)5 du nouveau matériau obtenu.

Related literature top

For background to the physicochemical properties of related compounds, see: Amine et al. (2000); Padhi et al. (1997); Li et al. (2002); Choi & Hong et al. (2005). For details of structurally related compounds, see: Kacimi et al. (2005); Hatert et al. (2006); Moring et al. (1986); Solodovnikov et al. (1997); Balsanova et al. (2009); Ennajeh et al. (2013); Muessig et al. (2003); Hermanowicz et al. (2006); Klevtsova et al. (1993); Daidouh et al. (2002); Sarapulova et al. (2009); Engel et al. (2009); Ayed et al. (2004). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt (1985).

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).

Figures top
[Figure 1] Fig. 1. Représentation de l'unité asymétrique dans AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) -x + 1, -y + 1, -z + 1; (ii) x + 1, y, z; (iii) x, y + 1, z; (iv) x - 1, y, z; (v) -x + 1, -y + 1, -z + 2; (vi) -x + 1, -y + 2, -z + 1; (vii) x + 1, y - 1, z; (viii) x, y - 1, z; (ix) x, y, z + 1; (x) x, y + 1, z + 1.]
[Figure 2] Fig. 2. Projection de la structure de AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5, selon c.
[Figure 3] Fig. 3. Représentation d'une couche de type A, selon [001], dans AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.
[Figure 4] Fig. 4. Représentation de couches de type B, selon [001], dans AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.
[Figure 5] Fig. 5. Représentation des doubles couches BB', montrant leur jonction selon a.
[Figure 6] Fig. 6. Environnement du tétraèdre Mo2O4 mettant en évidence le groupement molybdyl (Mo—OL).
[Figure 7] Fig. 7. Représentation d'une couche, selon a, dans Na2FeMn2(PO4)3 montrant la disposition des dimères M2O12 (M = Mn, Fe).
[Figure 8] Fig. 8. Projection de la structure de K2Co2Mo3O12, selon b, mettant en évidence les tétramères Co4O18.
[Figure 9] Fig. 9. Projection de la structure de RbMn6(As2O7)2(As3O10), montrant les chaînes d'octaèdres MnO6 disposées en zigzag.
[Figure 10] Fig. 10. Spectre d'analyse qualitative et morphologie d'un cristal de AgMnII3(MnIII0,26Al0,74)(MoO4)5.
Silver(I) trimanganese(II) aluminium pentakis[tetraoxidomolybdate(VI)] top
Crystal data top
AgAl0.74Mn3.26Mo5O20Z = 2
Mr = 1106.64F(000) = 1016
Triclinic, P1Dx = 4.274 Mg m3
Hall symbol: -P 1Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
a = 6.9596 (6) ÅCell parameters from 25 reflections
b = 7.0326 (7) Åθ = 10–15°
c = 17.909 (6) ŵ = 7.08 mm1
α = 87.654 (6)°T = 298 K
β = 87.442 (6)°Prism, black
γ = 79.299 (7)°0.28 × 0.21 × 0.21 mm
V = 860.0 (3) Å3
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
3470 reflections with I > 2/s(I)
Radiation source: fine-focus sealed tubeRint = 0.015
Graphite monochromatorθmax = 27.0°, θmin = 2.3°
ω/2θ scansh = 83
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
k = 88
Tmin = 0.153, Tmax = 0.263l = 2222
5479 measured reflections2 standard reflections every 120 min
3736 independent reflections intensity decay: 1.1%
Refinement top
Refinement on F2Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: fullSecondary atom site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.025 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0222P)2 + 3.8945P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
wR(F2) = 0.064(Δ/σ)max = 0.001
S = 1.23Δρmax = 1.00 e Å3
3736 reflectionsΔρmin = 1.06 e Å3
291 parametersExtinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
1 restraintExtinction coefficient: 0.00248 (15)
Crystal data top
AgAl0.74Mn3.26Mo5O20γ = 79.299 (7)°
Mr = 1106.64V = 860.0 (3) Å3
Triclinic, P1Z = 2
a = 6.9596 (6) ÅMo Kα radiation
b = 7.0326 (7) ŵ = 7.08 mm1
c = 17.909 (6) ÅT = 298 K
α = 87.654 (6)°0.28 × 0.21 × 0.21 mm
β = 87.442 (6)°
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
3470 reflections with I > 2/s(I)
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
Rint = 0.015
Tmin = 0.153, Tmax = 0.2632 standard reflections every 120 min
5479 measured reflections intensity decay: 1.1%
3736 independent reflections
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.025291 parameters
wR(F2) = 0.0641 restraint
S = 1.23Δρmax = 1.00 e Å3
3736 reflectionsΔρmin = 1.06 e Å3
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/UeqOcc. (<1)
Mo10.25717 (6)0.44969 (5)0.41400 (2)0.01218 (10)
Mo20.81551 (6)0.77839 (6)0.18950 (2)0.01421 (10)
Mo30.22876 (6)0.69185 (5)0.97314 (2)0.01166 (10)
Mo40.71529 (6)0.82667 (5)0.78655 (2)0.01120 (10)
Mo50.77290 (5)0.06208 (5)0.403892 (19)0.00848 (9)
Mn10.32746 (10)0.91577 (9)0.38513 (4)0.0093 (2)0.957 (7)
Al10.32746 (10)0.91577 (9)0.38513 (4)0.0093 (2)0.043 (7)
Mn20.72939 (10)0.57389 (10)0.37410 (4)0.0081 (2)0.846 (7)
Al20.72939 (10)0.57389 (10)0.37410 (4)0.0081 (2)0.154 (7)
Mn30.68693 (10)0.82604 (10)0.99326 (4)0.0088 (2)0.804 (7)
Al30.68693 (10)0.82604 (10)0.99326 (4)0.0088 (2)0.196 (7)
Mn40.75043 (12)0.30015 (11)0.23276 (4)0.0092 (3)0.654 (7)
Al40.75043 (12)0.30015 (11)0.23276 (4)0.0092 (3)0.346 (7)
Ag10.3550 (4)0.6550 (3)0.2181 (4)0.0373 (9)0.448 (9)
Ag20.3820 (17)0.6607 (11)0.1843 (13)0.0373 (9)0.219 (12)
Ag30.3870 (5)0.6554 (7)0.1610 (5)0.0401 (12)0.319 (12)
O10.7352 (5)0.2824 (5)0.34651 (18)0.0153 (6)
O20.3399 (5)0.9515 (5)0.26468 (19)0.0190 (7)
O30.7466 (6)0.3498 (6)0.1229 (2)0.0279 (8)
O40.6928 (6)0.8788 (5)0.8806 (2)0.0249 (8)
O50.0428 (6)0.2814 (5)0.2342 (2)0.0266 (8)
O60.0586 (5)0.7080 (6)0.1646 (2)0.0311 (9)
O70.7079 (6)0.1205 (5)0.49512 (19)0.0228 (8)
O80.4491 (6)0.3332 (5)0.23101 (19)0.0241 (8)
O90.7330 (5)0.5994 (5)0.25324 (19)0.0214 (7)
O100.7026 (5)0.5284 (5)0.9776 (2)0.0231 (8)
O110.0187 (5)0.9658 (5)0.3959 (2)0.0240 (8)
O120.3428 (6)0.2095 (5)0.3903 (2)0.0316 (9)
O130.6472 (5)0.8752 (5)0.38069 (17)0.0137 (6)
O140.7538 (6)0.5391 (6)0.4896 (2)0.0287 (9)
O150.7832 (6)0.0068 (6)0.2296 (2)0.0299 (9)
O160.6236 (5)0.1365 (5)0.00392 (19)0.0195 (7)
O170.9851 (6)0.7876 (5)0.9945 (2)0.0263 (8)
O180.0299 (6)0.5324 (6)0.3763 (2)0.0293 (9)
O190.6781 (5)0.7961 (5)0.1093 (2)0.0224 (7)
O200.4161 (5)0.6075 (4)0.37703 (18)0.0150 (6)
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
Mo10.0156 (2)0.00828 (18)0.01359 (19)0.00554 (14)0.00493 (14)0.00176 (13)
Mo20.01091 (19)0.0149 (2)0.0168 (2)0.00313 (14)0.00111 (14)0.00465 (14)
Mo30.01408 (19)0.01035 (18)0.01164 (18)0.00514 (14)0.00041 (14)0.00018 (13)
Mo40.0158 (2)0.00772 (18)0.00939 (18)0.00068 (14)0.00021 (14)0.00003 (13)
Mo50.00941 (18)0.00634 (17)0.01008 (17)0.00234 (13)0.00227 (13)0.00120 (12)
Mn10.0082 (4)0.0068 (3)0.0124 (4)0.0005 (2)0.0006 (2)0.0000 (2)
Al10.0082 (4)0.0068 (3)0.0124 (4)0.0005 (2)0.0006 (2)0.0000 (2)
Mn20.0091 (4)0.0064 (4)0.0086 (4)0.0006 (2)0.0008 (2)0.0017 (2)
Al20.0091 (4)0.0064 (4)0.0086 (4)0.0006 (2)0.0008 (2)0.0017 (2)
Mn30.0090 (4)0.0088 (4)0.0081 (4)0.0002 (3)0.0013 (3)0.0004 (2)
Al30.0090 (4)0.0088 (4)0.0081 (4)0.0002 (3)0.0013 (3)0.0004 (2)
Mn40.0113 (4)0.0088 (4)0.0075 (4)0.0018 (3)0.0011 (3)0.0001 (3)
Al40.0113 (4)0.0088 (4)0.0075 (4)0.0018 (3)0.0011 (3)0.0001 (3)
Ag10.0319 (7)0.0167 (4)0.063 (3)0.0045 (4)0.0262 (11)0.0094 (9)
Ag20.0319 (7)0.0167 (4)0.063 (3)0.0045 (4)0.0262 (11)0.0094 (9)
Ag30.0132 (9)0.0420 (12)0.066 (3)0.0084 (8)0.0072 (12)0.0112 (15)
O10.0124 (16)0.0129 (15)0.0192 (16)0.0002 (12)0.0003 (12)0.0038 (12)
O20.0251 (19)0.0132 (16)0.0193 (17)0.0043 (14)0.0077 (14)0.0028 (13)
O30.040 (2)0.028 (2)0.0196 (18)0.0153 (17)0.0037 (16)0.0047 (15)
O40.031 (2)0.0255 (19)0.0175 (17)0.0027 (16)0.0008 (15)0.0025 (14)
O50.029 (2)0.0179 (18)0.028 (2)0.0061 (15)0.0028 (16)0.0030 (14)
O60.0146 (18)0.046 (2)0.032 (2)0.0043 (17)0.0017 (15)0.0070 (18)
O70.032 (2)0.0220 (18)0.0149 (16)0.0058 (15)0.0025 (14)0.0046 (13)
O80.038 (2)0.0165 (17)0.0195 (17)0.0078 (16)0.0091 (16)0.0015 (13)
O90.0174 (17)0.0231 (18)0.0203 (17)0.0022 (14)0.0034 (14)0.0061 (14)
O100.0252 (19)0.0178 (17)0.0265 (19)0.0058 (15)0.0009 (15)0.0062 (14)
O110.0108 (16)0.0208 (18)0.040 (2)0.0014 (14)0.0033 (15)0.0025 (15)
O120.040 (2)0.0141 (18)0.041 (2)0.0119 (17)0.0188 (19)0.0061 (16)
O130.0128 (15)0.0137 (15)0.0161 (15)0.0055 (12)0.0028 (12)0.0011 (12)
O140.035 (2)0.030 (2)0.0214 (19)0.0086 (17)0.0069 (16)0.0020 (15)
O150.036 (2)0.031 (2)0.027 (2)0.0183 (18)0.0042 (17)0.0018 (16)
O160.0214 (18)0.0188 (17)0.0201 (17)0.0073 (14)0.0041 (14)0.0011 (13)
O170.0239 (19)0.0243 (19)0.031 (2)0.0053 (15)0.0024 (16)0.0056 (15)
O180.025 (2)0.035 (2)0.030 (2)0.0130 (17)0.0031 (16)0.0034 (17)
O190.0211 (18)0.0210 (18)0.0237 (18)0.0004 (14)0.0059 (14)0.0037 (14)
O200.0166 (16)0.0100 (15)0.0190 (16)0.0052 (12)0.0052 (13)0.0014 (12)
Geometric parameters (Å, º) top
Mo1—O14i1.729 (4)Mn2—O142.084 (4)
Mo1—O181.737 (4)Mn2—O132.096 (3)
Mo1—O121.747 (4)Mn2—O12.121 (3)
Mo1—O201.796 (3)Mn2—O202.148 (3)
Mo2—O6ii1.717 (4)Mn2—O92.164 (4)
Mo2—O191.749 (3)Mn3—O42.037 (4)
Mo2—O15iii1.758 (4)Mn3—O172.043 (4)
Mo2—O91.819 (3)Mn3—O19ix2.079 (4)
Mo3—O17iv1.737 (4)Mn3—O102.105 (4)
Mo3—O10v1.748 (3)Mn3—O16i2.126 (4)
Mo3—O3i1.751 (4)Mn3—O16x2.160 (4)
Mo3—O16i1.795 (3)Mn4—O31.985 (4)
Mo4—O41.732 (4)Mn4—O5ii2.016 (4)
Mo4—O5i1.744 (4)Mn4—O12.035 (3)
Mo4—O2vi1.765 (3)Mn4—O152.036 (4)
Mo4—O8i1.792 (4)Mn4—O82.068 (4)
Mo5—O11vii1.721 (3)Mn4—O92.131 (4)
Mo5—O71.721 (3)Ag1—O82.242 (4)
Mo5—O13viii1.781 (3)Ag1—O22.260 (4)
Mo5—O11.808 (3)Ag1—O62.275 (4)
Mn1—O12iii2.094 (4)Ag2—O62.255 (9)
Mn1—O112.114 (3)Ag2—O82.388 (13)
Mn1—O202.150 (3)Ag2—O22.514 (12)
Mn1—O7i2.158 (4)Ag3—O62.245 (5)
Mn1—O22.161 (3)Ag3—O82.519 (5)
Mn1—O132.188 (3)Ag3—O192.539 (5)
Mn2—O18ii2.059 (4)
O14i—Mo1—O18111.70 (19)O18ii—Mn2—O1482.33 (16)
O14i—Mo1—O12108.36 (19)O18ii—Mn2—O13102.64 (14)
O18—Mo1—O12109.8 (2)O14—Mn2—O1392.00 (14)
O14i—Mo1—O20108.31 (17)O18ii—Mn2—O192.34 (14)
O18—Mo1—O20106.71 (17)O14—Mn2—O199.75 (14)
O12—Mo1—O20111.94 (16)O13—Mn2—O1162.10 (13)
O6ii—Mo2—O19108.91 (18)O18ii—Mn2—O20176.97 (15)
O6ii—Mo2—O15iii108.5 (2)O14—Mn2—O2095.05 (14)
O19—Mo2—O15iii109.26 (18)O13—Mn2—O2078.92 (12)
O6ii—Mo2—O9110.68 (17)O1—Mn2—O2086.59 (12)
O19—Mo2—O9107.76 (17)O18ii—Mn2—O992.49 (15)
O15iii—Mo2—O9111.71 (17)O14—Mn2—O9174.66 (15)
O17iv—Mo3—O10v109.76 (18)O13—Mn2—O990.38 (13)
O17iv—Mo3—O3i108.24 (19)O1—Mn2—O979.10 (13)
O10v—Mo3—O3i108.81 (18)O20—Mn2—O990.10 (13)
O17iv—Mo3—O16i108.86 (17)O4—Mn3—O1791.18 (16)
O10v—Mo3—O16i111.28 (17)O4—Mn3—O19ix175.38 (15)
O3i—Mo3—O16i109.85 (17)O17—Mn3—O19ix89.07 (15)
O4—Mo4—O5i108.56 (18)O4—Mn3—O1090.76 (15)
O4—Mo4—O2vi107.37 (17)O17—Mn3—O1090.68 (15)
O5i—Mo4—O2vi109.08 (17)O19ix—Mn3—O1093.85 (14)
O4—Mo4—O8i108.28 (18)O4—Mn3—O16i90.86 (15)
O5i—Mo4—O8i111.05 (18)O17—Mn3—O16i177.96 (15)
O2vi—Mo4—O8i112.35 (16)O19ix—Mn3—O16i88.90 (14)
O11vii—Mo5—O7110.10 (18)O10—Mn3—O16i89.19 (14)
O11vii—Mo5—O13viii106.33 (16)O4—Mn3—O16x86.67 (14)
O7—Mo5—O13viii107.66 (16)O17—Mn3—O16x98.08 (15)
O11vii—Mo5—O1106.51 (16)O19ix—Mn3—O16x88.73 (14)
O7—Mo5—O1108.46 (16)O10—Mn3—O16x170.92 (14)
O13viii—Mo5—O1117.65 (15)O16i—Mn3—O16x82.15 (14)
O12iii—Mn1—O1193.79 (15)O3—Mn4—O5ii92.68 (16)
O12iii—Mn1—O20160.75 (15)O3—Mn4—O1173.03 (15)
O11—Mn1—O20105.45 (14)O5ii—Mn4—O190.22 (14)
O12iii—Mn1—O7i93.35 (15)O3—Mn4—O1596.33 (16)
O11—Mn1—O7i80.40 (15)O5ii—Mn4—O1590.79 (16)
O20—Mn1—O7i89.60 (13)O1—Mn4—O1589.96 (14)
O12iii—Mn1—O287.80 (15)O3—Mn4—O886.84 (16)
O11—Mn1—O295.43 (14)O5ii—Mn4—O8177.36 (15)
O20—Mn1—O290.66 (12)O1—Mn4—O889.97 (14)
O7i—Mn1—O2175.73 (14)O15—Mn4—O891.84 (16)
O12iii—Mn1—O1383.87 (15)O3—Mn4—O992.11 (15)
O11—Mn1—O13176.15 (14)O5ii—Mn4—O985.77 (14)
O20—Mn1—O1376.89 (12)O1—Mn4—O981.78 (13)
O7i—Mn1—O1396.66 (13)O15—Mn4—O9171.03 (15)
O2—Mn1—O1387.56 (13)O8—Mn4—O991.65 (14)
Symmetry codes: (i) x+1, y+1, z+1; (ii) x+1, y, z; (iii) x, y+1, z; (iv) x1, y, z; (v) x+1, y+1, z+2; (vi) x+1, y+2, z+1; (vii) x+1, y1, z; (viii) x, y1, z; (ix) x, y, z+1; (x) x, y+1, z+1.
Selected bond lengths (Å) top
Mo1—O14i1.729 (4)Mn2—O142.084 (4)
Mo1—O181.737 (4)Mn2—O132.096 (3)
Mo1—O121.747 (4)Mn2—O12.121 (3)
Mo1—O201.796 (3)Mn2—O202.148 (3)
Mo2—O6ii1.717 (4)Mn2—O92.164 (4)
Mo2—O191.749 (3)Mn3—O42.037 (4)
Mo2—O15iii1.758 (4)Mn3—O172.043 (4)
Mo2—O91.819 (3)Mn3—O19ix2.079 (4)
Mo3—O17iv1.737 (4)Mn3—O102.105 (4)
Mo3—O10v1.748 (3)Mn3—O16i2.126 (4)
Mo3—O3i1.751 (4)Mn3—O16x2.160 (4)
Mo3—O16i1.795 (3)Mn4—O31.985 (4)
Mo4—O41.732 (4)Mn4—O5ii2.016 (4)
Mo4—O5i1.744 (4)Mn4—O12.035 (3)
Mo4—O2vi1.765 (3)Mn4—O152.036 (4)
Mo4—O8i1.792 (4)Mn4—O82.068 (4)
Mo5—O11vii1.721 (3)Mn4—O92.131 (4)
Mo5—O71.721 (3)Ag1—O82.242 (4)
Mo5—O13viii1.781 (3)Ag1—O22.260 (4)
Mo5—O11.808 (3)Ag1—O62.275 (4)
Mn1—O12iii2.094 (4)Ag2—O62.255 (9)
Mn1—O112.114 (3)Ag2—O82.388 (13)
Mn1—O202.150 (3)Ag2—O22.514 (12)
Mn1—O7i2.158 (4)Ag3—O62.245 (5)
Mn1—O22.161 (3)Ag3—O82.519 (5)
Mn1—O132.188 (3)Ag3—O192.539 (5)
Mn2—O18ii2.059 (4)
Symmetry codes: (i) x+1, y+1, z+1; (ii) x+1, y, z; (iii) x, y+1, z; (iv) x1, y, z; (v) x+1, y+1, z+2; (vi) x+1, y+2, z+1; (vii) x+1, y1, z; (viii) x, y1, z; (ix) x, y, z+1; (x) x, y+1, z+1.

Experimental details

Crystal data
Chemical formulaAgAl0.74Mn3.26Mo5O20
Mr1106.64
Crystal system, space groupTriclinic, P1
Temperature (K)298
a, b, c (Å)6.9596 (6), 7.0326 (7), 17.909 (6)
α, β, γ (°)87.654 (6), 87.442 (6), 79.299 (7)
V3)860.0 (3)
Z2
Radiation typeMo Kα
µ (mm1)7.08
Crystal size (mm)0.28 × 0.21 × 0.21
Data collection
DiffractometerEnraf–Nonius CAD-4
diffractometer
Absorption correctionψ scan
(North et al., 1968)
Tmin, Tmax0.153, 0.263
No. of measured, independent and
observed [I > 2/s(I)] reflections
5479, 3736, 3470
Rint0.015
Refinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0.025, 0.064, 1.23
No. of reflections3736
No. of parameters291
No. of restraints1
Δρmax, Δρmin (e Å3)1.00, 1.06

Computer programs: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 (Sheldrick, 2008), SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001), WinGX (Farrugia, 2012).

 

Acknowledgements

Les auteurs remercient le Ministère de l'Enseignement Supérieur, de la Recherche Scientifique et de la technologie de la Tunisie pour le financement du laboratoire LMC (code LR01ES11).

Références

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ISSN: 2056-9890
Volume 71| Part 3| mars 2015| Pages 299-304
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