Structure cristalline de la triple molybdate Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5

Nasri, R.; Chérif, S.F.; Zid, M.F.

doi:10.1107/S2056989015005290

research communications

CRYSTALLOGRAPHIC
COMMUNICATIONS

ISSN: 2056-9890

Volume 71| Part 4| avril 2015| Pages 388-391

doi:10.1107/S2056989015005290

Open

access

Structure cristalline de la triple molybdate Ag_0.90Al_1.06Co_2.94(MoO₄)₅

Rawia Nasri,^a Saïda Fatma Chérif ^a ^* et Mohamed Faouzi Zid ^a

^aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis El Manar, 2092 El Manar Tunis, Tunisia
^*Courier électronique: c.fatouma@yahoo.fr

Édité par A. Van der Lee, Université de Montpellier II, France (Reçu le 23 février 2015; accepté le 14 mars 2015; online 21 mars 2015)

Silver(I) aluminiun tricobalt(II) pentakis[tetraoxidomolybdate(VI)], Ag_0.90Al_1.06Co_2.94(MoO₄)₅, was synthesized using a solid-state reaction at 845 K. The structure can be described as a three-dimensional framework formed from dimeric M₂O₁₀ (M = Co/Al) and trimeric M₃O₁₄ units linked to MoO₄ tetrahedra by sharing corners, with the cavities occupied by disordered Ag⁺ cations. It is shown that the Co and Al atoms occupy common positions with different occupancies. The Ag⁺ cations are located at two different sites with occupancies of 0.486 (1) and 0.408 (1). The title coumpond is isotypic with NaMg₃Al(MoO₄)₅ and NaFe₄(MoO₄)₅. Differences and similarities with other related structures are discussed.

Keywords: triple molybdates; hexakis(molybdate); open-framework structure; crystal structure.

CCDC reference: 1054352

1. Contexte chimique

Les molybdates triples des métaux de transition ont un champ prometteur pour diverses applications: catalyse (Ivanov et al., 1998 ), spectroscopie (Méndez-Blas et al., 2004 ). L'assemblage octaèdres-tétraèdres dans ces matériaux conduit à des charpentes ouvertes présentant des propriétés physiques importantes, en particulier la conduction ionique (Judeinstein et al., 1994 ; Sanz et al., 1999 ). L'exploration du système A–Co–Al–Mo–O (A = ion monovalent) nous a permis d'élaborer un nouveau matériau de formulation Ag_0.90Al_1.06Co_2.94(MoO₄)₅. Un examen bibliographique montre que le matériau étudié est isostructural aux composés: NaMg₃Al(MoO₄)₅ (Hermanowicz et al., 2006 ) et NaFe₄(MoO₄)₅ (Muessig et al., 2003 ).

2. Commentaire structurelle

L'unité structurale renferme un dimère M₂O₁₀ (M = Co/Al), deux octaèdres MO₆ et cinq tétraèdres MoO₄ reliés par mise en commun de sommets. La compensation de charges dans la structure est assurée par les cations Ag⁺ (Fig. 1). La charpente anionique peut être décrite moyennant la succession de différents types de couches reliées par partage de sommets et d'arêtes. Elle peut être subdivisée en couches de type A, B, C et D. Les couches de type A sont formées par les dimères M₂O₁₀ (M = Co2/Al2) reliés par mise en commun de sommets uniquement avec les tétraèdres Mo3O₄ disposés en `trans' (Fig. 2a). Dans les couches de type D, les dimères M₂O₁₀ (M = Co1/Al1, Co3/Al3), se connectent par mise en commun de sommets avec les tétraèdres Mo1O₄ et Mo4O₄, dans lequels les sommets non engagés dans la couche sont tous orientés selon la même direction en `cis' (Fig. 2b). Dans les couches de type C, les octaèdres MO₆ (M = Co4/Al4) et les tétraèdres Mo2O₄ et Mo5O₄ se connectent par mise en commun de sommets pour former des chaînes classiques de type MMoO₈ (Fig. 2c).

Figure 1
Représentation des polyèdres de coordination de l'unité structurale dans Ag_0.90Al_1.06Co_2.94(MoO₄)₅. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) x, y + 1, z; (ii) x, y − 1, z; (iii) x + 1, y, z; (iv) −x + 1, −y + 1, −z; (v) −x + 2, −y + 1, −z + 1; (vi) −x + 1, −y + 1, −z + 1; (vii) x − 1, y, z; M = Co/Al.]

Figure 2
Projection: (a) d'une couche de type A disposée parallèlement au plan (001), (b) d'une couche de type D dans le plan (001), (c) d'une couche de type C dans le plan (001), (d) d'une bicouche dans le plan (001).

La disposition particulière, des tétraèdres MoO₄ en `cis' dans les couches de type D et en `trans' dans les couches A, respectivement permet la jonction de ces dernières par ponts mixtes pour conduire à des doubles couches de type B (Fig. 2d). La jonction des différentes couches A et bicouches B parallèlement au plan (001), selon la disposition A–BB–A–BB par ponts mixtes de type M–O–Mo conduit à une charpente tridimentionnelle possédant des canaux dans lesquels résident les cations Ag⁺, mais excentrés (Fig. 3).

Figure 3
Projection de la structure de Ag_0.90Al_1.06Co_2.94(MoO₄)₅, selon a.

Un examen des caractéristiques géométriques relevées de l'étude structurale montre que les distances moyennes dans les tétraèdres MoO₄ et dans les octaèdres MO₆ (M = Co/Al), sont égales respectivement à 1.762 (4) et 2.036 (4) Å. La première Mo—O, est conforme à celles rencontrées dans la litérature (Ennajeh et al., 2013 ; Engel et al., 2009 ; Huyghe et al., 1991 ). La seconde M—O (M=Co/Al), s'avère une moyenne entre celles Co^II–O (Engel et al., 2009; Sanz et al., 1999) et Al—O (Brik & Avram, 2011 ; Hermanowicz et al., 2006). Dans les dimères M₂O₁₀, la distance courte métal–métal égale à 3.109 (8) Å, pourrait conduire à des propriétés magnétiques (Feng et al., 1997 ). De plus, le calcul des charges des ions, utilisant la formule empirique de Brown & Altermatt (1985 ), conduit aux valeurs des charges des ions suivants: Mo1 (6.047), Mo2 (6.012), Mo3 (5.949), Mo4 (5.965), Mo5 (5.993), (Co1/Al1) (2.140), (Co2/Al2) (2.314), (Co3/Al3) (2.312), (Co4/Al4) (2.481), Ag1 (0.965) et Ag2 (0.998). En effet, en tenant compte des taux d'occupation des sites, la charge globale calculée des cations restants [+10,1(2)] est égale en module à celle de l'ion molybdate [Mo₅O₂₀]¹⁰⁻.

Un examen rigoureux des travaux antérieurs montre une analogie structurale entre les connections des polyèdres dans les composés appartenant à la famille de type alluaudite Na₃In₂As₃O₁₂ et Na₃In₂P₃O₁₂ (Lii & Ye, 1997 ), le matériau Ag₂Co₂(MoO₄)₃ (Tsyrenova et al., 2004 ) et les différentes variétés du composé K₂Co₂(MoO₄)₃ (Engel et al., 2009). Dans ces phases, une différence nette a été observée dans les charpentes anioniques. En effet, on remarque que dans le cas des alluaudites, les dimères adoptent une disposition perpendiculaire les uns aux autres. Contrairement à notre structure dans laquelle les dimères sont disposès d'une façon parallèle.

La charpente anionique dans le composé K₂Co₂(MoO₄)₃ présente contrairement à notre structure des tétramères au lieu des dimères et trimères. L'association, par partage de sommets, des tétramères avec les tétraèdres MoO₄ conduit dans la forme β-K₂Co₂(MoO₄)₃ à une structure en couches (two-dimensional) (Fig. 4a). Par contre, leur jonction dans la forme α-K₂Co₂(MoO₄)₃ engendre une charpente tridimensionnelle possédant des canaux allongés où résident des cations potassium (Fig. 4b).

Figure 4
Projection de la structure de: (a) β-K₂Co₂(MoO₄)₃, selon b, (b) α-K₂Co₂(MoO₄)₃, selon a.

3. Synthèse et cristallisation

Dans le but de préparer un composé de formulation analogue à NaMg₃Al(MoO₄)₅ ayant des propriétés physiques intéressantes, nous avons voulu synthétiser la phase AgAlCo₃(MoO₄)₅. Un mélange de réactifs: AgNO₃ (Merck, 101510), Co(NO₃)₂·6H₂O (FLUKA, 60832), Al₂O₃ (FLUKA, 60109) et (NH₄)₂Mo₄O₁₃ (FLUKA, 69858) a été pris dans les proportions tel que les rapports sont Ag:Al:Co:Mo=1:1:3:5. Après un broyage poussé dans un mortier en agate, le mélange a été mis dans un creuset en porcelaine préchauffé à l'air à 673 K pendant 12 heures en vue d'éliminer les composés volatils. Il est ensuite porté jusqu'à une température de synthèse proche de celle de la fusion à 845 K. Le mélange est abandonné à cette température pendant deux semaines pour favoriser la germination et la croissance des cristaux. Par la suite, il a subi en premier lieu un refroidissement lent (5°/jour) jusqu'à 800 K puis rapide (50°/h) jusqu'à la température ambiante. Des cristaux de couleur rouge, de taille suffisante pour les mesures des intensités, ont été séparés du flux par l'eau chaude. Une analyse qualitative au MEB de marque FEI et de type QUANTA 200 confirme la présence des éléments chimiques attendus: Ag, Al, Co, Mo et l'oxygène.

4. Affinement

Détails de donnés crystallines, collection de donnés et affinement sont résumés dans le tableau 1. La structure a été résolue par des méthodes directes de SHELXS97 (Sheldrick, 2008 ), et interpretée en partant de la formule AgAlCo₃Mo₅O₂₀ similaire au composé isotype NaAlMg₃Mo₅O₂₀. Un examen de la carte de Fourier différence montre des résidus non négligeables autour des cations Co²⁺ et Ag⁺. L'affinement, en se basant sur les grandeurs géométriques, a été mené d'une part avec des taux d'occupation variables pour les atomes de cobalt et de l'aluminium occupant statiquement les mêmes positions et ayant les mêmes ellipsoïdes utilisant les deux fonctions EXYZ et EADP autorisées par le programme SHELXL97 (Sheldrick, 2008), et d'autre part en considérant que l'ion Ag⁺ est reparti sur deux positions proches dans la structure. En effet, l'affinement de tous les paramètres variables conduit à des ellipsoïdes bien définis. Les densités électroniques maximum et minimum restantes dans la carte de Fourier différence sont acceptables et sont situées respectivements à 0.92 Å de Mo4 et à 0.93 Å de Mo3.

Tableau 1
Détails expérimentaux

Données crystallines
Formule chimique	Ag_0,90Al_1,06Co_2,94(MoO₄)₅
M_r	1098,64
Système cristallin, groupe d'espace	Triclinique, P $[\overline{1}]$
Température (K)	298
a, b, c (Å)	6,8547 (8), 6,9410 (8), 17,597 (2)
α, β, γ (°)	87,958 (6), 87,462 (6), 78,818 (4)
V (Å³)	820,20 (16)
Z	2
Type de rayonnement	Mo Kα
μ (mm⁻¹)	7,79
Taille des cristaux (mm)	0,22 × 0,16 × 0,12

Collection de données
Diffractomètre	Enraf–Nonius CAD-4
Correction d'absorption	ψ scan (North et al., 1968 )
T_min, T_max	0,233, 0,407
Nombre de réflexions mesurées, indépendantes et observées [I > 2σ(I)]	3912, 3527, 3086
R_int	0,029
(sin θ/λ)_max (Å⁻¹)	0,638

Affinement
R[F² > 2σ(F²)], wR(F²), S	0,027, 0,070, 1,09
Nombre de réflexions	3527
Nombre de paramètres	287
Δρ_max, Δρ_min (e Å⁻³)	1,28, −0,77
Programmes informatiques: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992 ; Macíček & Yordanov, 1992 ), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995 ), SHELXS97 et SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001 ) et WinGX (Farrugia, 2012 ).

Supporting information

CCDC reference: 1054352

Crystal structure: contains datablock I. DOI: 10.1107/S2056989015005290/vn2089sup1.cif

Structure factors: contains datablock I. DOI: 10.1107/S2056989015005290/vn2089Isup2.hkl

checkCIF report

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012).

Silver aluminiun tricobalt pentakis(tetraoxidomolybdate) top

Crystal data top

Ag_0.90Al_1.06Co_2.94(MoO₄)₅	Z = 2
M_r = 1098.64	F(000) = 1010.92
Triclinic, P1	D_x = 4.448 Mg m⁻³
Hall symbol: -P 1	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
a = 6.8547 (8) Å	Cell parameters from 25 reflections
b = 6.9410 (8) Å	θ = 10–15°
c = 17.597 (2) Å	µ = 7.79 mm⁻¹
α = 87.958 (6)°	T = 298 K
β = 87.462 (6)°	Prism, red
γ = 78.818 (4)°	0.22 × 0.16 × 0.12 mm
V = 820.20 (16) Å³

Data collection top

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	3086 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	R_int = 0.029
Graphite monochromator	θ_max = 27.0°, θ_min = 2.3°
ω/2θ scans	h = −8→1
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	k = −8→8
T_min = 0.233, T_max = 0.407	l = −22→22
3912 measured reflections	2 standard reflections every 120 min
3527 independent reflections	intensity decay: 1.2%

Refinement top

Refinement on F²	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: full	Secondary atom site location: difference Fourier map
R[F² > 2σ(F²)] = 0.027	w = 1/[σ²(F_o²) + (0.0285P)² + 3.7871P] where P = (F_o² + 2F_c²)/3
wR(F²) = 0.070	(Δ/σ)_max = 0.001
S = 1.09	Δρ_max = 1.28 e Å⁻³
3527 reflections	Δρ_min = −0.77 e Å⁻³
287 parameters	Extinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ³/sin(2θ)]^-1/4
0 restraints	Extinction coefficient: 0.00088 (12)

Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F² against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F², conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F². The threshold expression of F² > σ(F²) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F² are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å²) top

	x	y	z	U_iso*/U_eq	Occ. (<1)
Mo1	0.22547 (6)	0.43949 (6)	0.09513 (2)	0.00816 (11)
Mo2	0.71279 (6)	0.32538 (6)	0.28488 (2)	0.00936 (11)
Mo3	0.77392 (6)	0.80749 (6)	0.52742 (2)	0.00941 (11)
Mo4	0.74619 (6)	0.04587 (6)	0.08587 (2)	0.01000 (11)
Mo5	0.18593 (7)	0.71922 (7)	0.30929 (3)	0.01203 (11)
Ag1	0.6084 (2)	0.8428 (4)	0.3355 (3)	0.0375 (8)	0.486 (11)
Ag2	0.6351 (7)	0.8417 (3)	0.2935 (6)	0.056 (2)	0.408 (11)
Co1	0.66729 (10)	0.58420 (10)	0.11583 (4)	0.0087 (2)	0.920 (6)
Al1	0.66729 (10)	0.58420 (10)	0.11583 (4)	0.0087 (2)	0.080 (6)
Co2	0.68200 (11)	0.32794 (11)	0.49318 (4)	0.0083 (3)	0.742 (6)
Al2	0.68200 (11)	0.32794 (11)	0.49318 (4)	0.0083 (3)	0.258 (6)
Co3	0.27664 (11)	0.92534 (11)	0.12614 (4)	0.0076 (3)	0.737 (6)
Al3	0.27664 (11)	0.92534 (11)	0.12614 (4)	0.0076 (3)	0.263 (6)
Co4	0.24922 (13)	0.19504 (13)	0.26423 (5)	0.0088 (3)	0.542 (6)
Al4	0.24922 (13)	0.19504 (13)	0.26423 (5)	0.0088 (3)	0.458 (6)
O1	0.6232 (6)	0.6325 (6)	0.5034 (2)	0.0151 (8)
O2	0.2678 (6)	0.9019 (6)	0.2444 (2)	0.0170 (8)
O3	0.3541 (5)	0.6292 (6)	0.1188 (2)	0.0141 (7)
O4	0.6898 (6)	0.3752 (6)	0.3811 (2)	0.0201 (8)
O5	0.6529 (6)	0.5519 (6)	0.2336 (2)	0.0163 (8)
O6	0.9815 (6)	0.9588 (6)	0.1222 (2)	0.0216 (9)
O7	0.2186 (7)	0.4863 (6)	0.2692 (2)	0.0260 (9)
O8	0.3258 (6)	0.7020 (6)	0.3915 (2)	0.0201 (8)
O9	1.0223 (6)	0.7103 (6)	0.5056 (2)	0.0203 (8)
O10	0.2933 (6)	0.3839 (6)	0.0016 (2)	0.0198 (8)
O11	0.7036 (6)	0.0327 (6)	0.4785 (2)	0.0188 (8)
O12	0.5836 (5)	0.8879 (5)	0.1247 (2)	0.0135 (7)
O13	0.2675 (5)	0.2115 (5)	0.1509 (2)	0.0132 (7)
O14	−0.0592 (6)	0.7932 (7)	0.3351 (3)	0.0304 (10)
O15	0.9585 (6)	0.2166 (6)	0.2630 (2)	0.0197 (8)
O16	−0.0250 (6)	0.5351 (6)	0.1053 (2)	0.0209 (9)
O17	0.7454 (6)	0.0344 (6)	−0.0127 (2)	0.0222 (9)
O18	0.7497 (7)	0.8501 (6)	0.6254 (2)	0.0226 (9)
O19	0.5474 (6)	0.1619 (6)	0.2671 (2)	0.0195 (8)
O20	0.6641 (7)	0.2928 (6)	0.1097 (2)	0.0236 (9)

Atomic displacement parameters (Å²) top

	U¹¹	U²²	U³³	U¹²	U¹³	U²³
Mo1	0.0090 (2)	0.0058 (2)	0.0104 (2)	−0.00328 (15)	−0.00181 (15)	0.00175 (15)
Mo2	0.0101 (2)	0.0082 (2)	0.0097 (2)	−0.00186 (16)	−0.00103 (15)	0.00114 (15)
Mo3	0.0103 (2)	0.0078 (2)	0.0111 (2)	−0.00401 (16)	−0.00117 (15)	0.00059 (15)
Mo4	0.0115 (2)	0.0074 (2)	0.0121 (2)	−0.00496 (16)	0.00168 (16)	0.00012 (15)
Mo5	0.0115 (2)	0.0104 (2)	0.0147 (2)	−0.00390 (17)	−0.00107 (16)	0.00338 (16)
Ag1	0.0138 (6)	0.0340 (8)	0.065 (2)	−0.0072 (5)	−0.0068 (7)	0.0149 (8)
Ag2	0.0357 (14)	0.0136 (8)	0.120 (5)	0.0020 (7)	−0.043 (2)	−0.0071 (13)
Co1	0.0084 (4)	0.0066 (4)	0.0113 (4)	−0.0023 (3)	−0.0010 (3)	0.0013 (3)
Al1	0.0084 (4)	0.0066 (4)	0.0113 (4)	−0.0023 (3)	−0.0010 (3)	0.0013 (3)
Co2	0.0082 (4)	0.0073 (4)	0.0095 (4)	−0.0021 (3)	−0.0013 (3)	0.0007 (3)
Al2	0.0082 (4)	0.0073 (4)	0.0095 (4)	−0.0021 (3)	−0.0013 (3)	0.0007 (3)
Co3	0.0083 (4)	0.0054 (4)	0.0093 (4)	−0.0019 (3)	−0.0014 (3)	0.0003 (3)
Al3	0.0083 (4)	0.0054 (4)	0.0093 (4)	−0.0019 (3)	−0.0014 (3)	0.0003 (3)
Co4	0.0100 (5)	0.0079 (5)	0.0088 (5)	−0.0028 (3)	−0.0012 (3)	0.0007 (3)
Al4	0.0100 (5)	0.0079 (5)	0.0088 (5)	−0.0028 (3)	−0.0012 (3)	0.0007 (3)
O1	0.0148 (18)	0.0153 (19)	0.0155 (18)	−0.0040 (15)	−0.0011 (14)	0.0011 (14)
O2	0.0164 (19)	0.0146 (19)	0.0187 (19)	−0.0014 (15)	0.0047 (15)	0.0024 (15)
O3	0.0118 (17)	0.0158 (19)	0.0168 (18)	−0.0074 (15)	−0.0017 (14)	−0.0006 (14)
O4	0.025 (2)	0.021 (2)	0.0146 (19)	−0.0043 (17)	−0.0020 (16)	0.0007 (16)
O5	0.020 (2)	0.0146 (19)	0.0154 (18)	−0.0041 (16)	−0.0071 (15)	0.0034 (15)
O6	0.0147 (19)	0.024 (2)	0.028 (2)	−0.0076 (17)	−0.0049 (16)	0.0013 (17)
O7	0.034 (2)	0.023 (2)	0.024 (2)	−0.0126 (19)	0.0037 (18)	−0.0011 (17)
O8	0.021 (2)	0.018 (2)	0.021 (2)	−0.0043 (17)	−0.0042 (16)	0.0013 (16)
O9	0.0133 (18)	0.021 (2)	0.027 (2)	−0.0051 (16)	0.0014 (16)	−0.0007 (17)
O10	0.028 (2)	0.017 (2)	0.0134 (18)	−0.0040 (17)	−0.0023 (16)	0.0000 (15)
O11	0.022 (2)	0.0139 (19)	0.021 (2)	−0.0055 (16)	−0.0011 (16)	0.0030 (15)
O12	0.0145 (18)	0.0065 (17)	0.0194 (19)	−0.0021 (14)	0.0005 (14)	−0.0014 (14)
O13	0.0117 (17)	0.0104 (17)	0.0167 (18)	−0.0003 (14)	−0.0027 (14)	0.0028 (14)
O14	0.016 (2)	0.036 (3)	0.039 (3)	−0.0045 (19)	0.0043 (18)	0.003 (2)
O15	0.017 (2)	0.016 (2)	0.025 (2)	0.0008 (16)	0.0014 (16)	−0.0003 (16)
O16	0.0109 (18)	0.018 (2)	0.033 (2)	−0.0019 (16)	−0.0022 (16)	0.0047 (17)
O17	0.032 (2)	0.021 (2)	0.0155 (19)	−0.0117 (18)	0.0034 (17)	0.0006 (16)
O18	0.036 (2)	0.018 (2)	0.0149 (19)	−0.0101 (18)	0.0015 (17)	−0.0017 (16)
O19	0.023 (2)	0.016 (2)	0.021 (2)	−0.0087 (17)	−0.0081 (16)	0.0035 (15)
O20	0.031 (2)	0.0101 (19)	0.031 (2)	−0.0083 (17)	0.0058 (18)	−0.0035 (16)

Geometric parameters (Å, º) top

Mo1—O16	1.720 (4)	Ag2—O5	2.284 (5)
Mo1—O10	1.726 (4)	Co1—O20	2.033 (4)
Mo1—O3	1.791 (4)	Co1—O16ⁱⁱⁱ	2.072 (4)
Mo1—O13	1.813 (4)	Co1—O5	2.076 (4)
Mo2—O4	1.735 (4)	Co1—O10^iv	2.082 (4)
Mo2—O15	1.740 (4)	Co1—O12	2.084 (4)
Mo2—O5	1.771 (4)	Co1—O3	2.107 (4)
Mo2—O19	1.796 (4)	Co2—O4	1.987 (4)
Mo3—O9	1.736 (4)	Co2—O9^v	1.994 (4)
Mo3—O11ⁱ	1.751 (4)	Co2—O8^vi	2.033 (4)
Mo3—O18	1.754 (4)	Co2—O11	2.050 (4)
Mo3—O1	1.812 (4)	Co2—O1^vi	2.055 (4)
Mo4—O17	1.739 (4)	Co2—O1	2.087 (4)
Mo4—O6ⁱⁱ	1.750 (4)	Co3—O6^vii	1.995 (4)
Mo4—O20	1.757 (4)	Co3—O17^iv	2.014 (4)
Mo4—O12ⁱⁱ	1.807 (4)	Co3—O3	2.028 (4)
Mo5—O14	1.705 (4)	Co3—O13ⁱ	2.037 (4)
Mo5—O7	1.757 (4)	Co3—O12	2.068 (4)
Mo5—O8	1.758 (4)	Co3—O2	2.080 (4)
Mo5—O2	1.828 (4)	Co4—O18^vi	1.957 (4)
Ag1—O14ⁱⁱⁱ	2.237 (5)	Co4—O15^vii	1.970 (4)
Ag1—O19ⁱ	2.455 (4)	Co4—O13	1.994 (4)
Ag1—O8	2.484 (4)	Co4—O7	1.996 (4)
Ag2—O14ⁱⁱⁱ	2.210 (5)	Co4—O19	2.015 (4)
Ag2—O19ⁱ	2.225 (5)	Co4—O2ⁱⁱ	2.056 (4)

O16—Mo1—O10	111.2 (2)	O5—Co1—O3	87.85 (15)
O16—Mo1—O3	106.92 (18)	O10^iv—Co1—O3	96.81 (15)
O10—Mo1—O3	106.34 (18)	O12—Co1—O3	77.15 (15)
O16—Mo1—O13	106.10 (18)	O4—Co2—O9^v	90.75 (17)
O10—Mo1—O13	107.77 (18)	O4—Co2—O8^vi	176.36 (17)
O3—Mo1—O13	118.55 (17)	O9^v—Co2—O8^vi	88.98 (17)
O4—Mo2—O15	108.65 (19)	O4—Co2—O11	90.57 (16)
O4—Mo2—O5	107.77 (18)	O9^v—Co2—O11	89.95 (17)
O15—Mo2—O5	109.23 (18)	O8^vi—Co2—O11	93.06 (16)
O4—Mo2—O19	107.54 (19)	O4—Co2—O1^vi	91.49 (16)
O15—Mo2—O19	110.94 (19)	O9^v—Co2—O1^vi	177.73 (16)
O5—Mo2—O19	112.58 (18)	O8^vi—Co2—O1^vi	88.76 (16)
O9—Mo3—O11ⁱ	109.69 (19)	O11—Co2—O1^vi	90.41 (16)
O9—Mo3—O18	107.9 (2)	O4—Co2—O1	87.19 (16)
O11ⁱ—Mo3—O18	108.25 (19)	O9^v—Co2—O1	97.01 (16)
O9—Mo3—O1	109.13 (18)	O8^vi—Co2—O1	89.24 (15)
O11ⁱ—Mo3—O1	111.73 (18)	O11—Co2—O1	172.71 (16)
O18—Mo3—O1	110.08 (18)	O1^vi—Co2—O1	82.72 (16)
O17—Mo4—O6ⁱⁱ	112.9 (2)	O6^vii—Co3—O17^iv	82.08 (17)
O17—Mo4—O20	107.5 (2)	O6^vii—Co3—O3	99.95 (16)
O6ⁱⁱ—Mo4—O20	109.6 (2)	O17^iv—Co3—O3	92.94 (16)
O17—Mo4—O12ⁱⁱ	107.04 (18)	O6^vii—Co3—O13ⁱ	93.72 (16)
O6ⁱⁱ—Mo4—O12ⁱⁱ	107.18 (18)	O17^iv—Co3—O13ⁱ	97.00 (16)
O20—Mo4—O12ⁱⁱ	112.78 (18)	O3—Co3—O13ⁱ	164.09 (15)
O14—Mo5—O7	108.7 (2)	O6^vii—Co3—O12	177.23 (16)
O14—Mo5—O8	108.4 (2)	O17^iv—Co3—O12	95.29 (16)
O7—Mo5—O8	109.1 (2)	O3—Co3—O12	79.28 (14)
O14—Mo5—O2	110.1 (2)	O13ⁱ—Co3—O12	87.43 (14)
O7—Mo5—O2	112.59 (18)	O6^vii—Co3—O2	92.31 (16)
O8—Mo5—O2	107.84 (18)	O17^iv—Co3—O2	173.71 (17)
O14ⁱⁱⁱ—Ag1—O19ⁱ	98.42 (17)	O3—Co3—O2	90.81 (15)
O14ⁱⁱⁱ—Ag1—O8	140.69 (19)	O13ⁱ—Co3—O2	80.47 (15)
O19ⁱ—Ag1—O8	120.42 (15)	O12—Co3—O2	90.37 (15)
O14ⁱⁱⁱ—Ag2—O19ⁱ	106.6 (2)	O18^vi—Co4—O15^vii	92.13 (18)
O14ⁱⁱⁱ—Ag2—O5	99.1 (2)	O18^vi—Co4—O13	173.62 (17)
O19ⁱ—Ag2—O5	138.3 (5)	O15^vii—Co4—O13	90.93 (16)
O20—Co1—O16ⁱⁱⁱ	92.15 (17)	O18^vi—Co4—O7	94.80 (17)
O20—Co1—O5	88.35 (16)	O15^vii—Co4—O7	91.14 (18)
O16ⁱⁱⁱ—Co1—O5	95.76 (16)	O13—Co4—O7	90.73 (16)
O20—Co1—O10^iv	92.55 (16)	O18^vi—Co4—O19	86.79 (17)
O16ⁱⁱⁱ—Co1—O10^iv	79.59 (16)	O15^vii—Co4—O19	177.71 (17)
O5—Co1—O10^iv	175.29 (16)	O13—Co4—O19	89.94 (15)
O20—Co1—O12	163.71 (16)	O7—Co4—O19	90.96 (18)
O16ⁱⁱⁱ—Co1—O12	104.13 (16)	O18^vi—Co4—O2ⁱⁱ	92.52 (16)
O5—Co1—O12	90.12 (15)	O15^vii—Co4—O2ⁱⁱ	86.18 (16)
O10^iv—Co1—O12	90.31 (15)	O13—Co4—O2ⁱⁱ	82.09 (15)
O20—Co1—O3	86.59 (16)	O7—Co4—O2ⁱⁱ	172.29 (17)
O16ⁱⁱⁱ—Co1—O3	176.14 (16)	O19—Co4—O2ⁱⁱ	91.85 (16)

Symmetry codes: (i) x, y+1, z; (ii) x, y−1, z; (iii) x+1, y, z; (iv) −x+1, −y+1, −z; (v) −x+2, −y+1, −z+1; (vi) −x+1, −y+1, −z+1; (vii) x−1, y, z.

Acknowledgements

Les auteurs remercient le Ministére de l'Enseignement Supérieur, de la Recherche Scientifique et de la technologie de la Tunisie pour le financement du laboratoire LMC (code LR01ES11).

Références

Brandenburg, K. & Putz, H. (2001). DIAMOND. Crystal Impact GbR, Bonn, Allemagne. Google Scholar
Brik, M. G. & Avram, C. N. (2011). J. Lumin. 131, 2642–2645. CrossRef CAS Google Scholar
Brown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244–247. CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals Google Scholar
Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92–96. CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals Google Scholar
Engel, J. M., Ahsbahs, H., Fuess, H. & Ehrenberg, H. (2009). Acta Cryst. B65, 29–35. Web of Science CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Ennajeh, I., Zid, M. F. & Driss, A. (2013). Acta Cryst. E69, i54–i55. CrossRef IUCr Journals Google Scholar
Farrugia, L. J. (2012). J. Appl. Cryst. 45, 849–854. Web of Science CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Feng, P., Bu, X. & Stucky, G. D. (1997). J. Solid State Chem. 129, 328–333. CrossRef CAS Google Scholar
Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. Université de Marburg, Allemagne. Google Scholar
Hermanowicz, K., Mączka, M., Wołcyrz, M., Tomaszewski, P. E., Paściak, M. & Hanuza, J. (2006). J. Solid State Chem. 179, 685–695. Web of Science CrossRef CAS Google Scholar
Huyghe, M., Lee, M.-R., Quarton, M. & Robert, F. (1991). Acta Cryst. C47, 244–246. CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Ivanov, K., Krustev, S. & Litcheva, P. (1998). J. Alloys Compd, 279, 132–135. CrossRef CAS Google Scholar
Judeinstein, P., Titman, J., Stamm, M. & Schmidt, H. (1994). Chem. Mater. 6, 127–134. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Lii, K.-H. & Ye, J. (1997). J. Solid State Chem. 131, 131–137. CrossRef CAS Web of Science Google Scholar
Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73–80. CrossRef Web of Science IUCr Journals Google Scholar
Méndez-Blas, A., Rico, M., Volkov, V., Cascales, C., Zaldo, C., Coya, C., Kling, A. & Alves, L. C. (2004). J. Phys. Condens. Matter, 16, 2139–2160. Google Scholar
Muessig, E., Bramnik, K. G. & Ehrenberg, H. (2003). Acta Cryst. B59, 611–616. Web of Science CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351–359. CrossRef IUCr Journals Web of Science Google Scholar
Sanz, F., Parada, C., Rojo, J. M., Ruiz-Valero, C. & Saez-Puche, R. (1999). J. Solid State Chem. 145, 604–611. Web of Science CrossRef CAS Google Scholar
Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112–122. Web of Science CrossRef CAS IUCr Journals Google Scholar
Tsyrenova, G. D., Solodovnikov, S. F., Khaikina, E. G., Khobrakova, E. T., Bazarova, Zh. G. & Solodovnikova, Z. A. (2004). J. Solid State Chem. 177, 2158–2167. CrossRef CAS Google Scholar