inorganic compounds\(\def\hfill{\hskip 5em}\def\hfil{\hskip 3em}\def\eqno#1{\hfil {#1}}\)

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COMMUNICATIONS
ISSN: 2056-9890

LiNa5Mo9O30

aLaboratoire de Matériaux et Cristallochimie, Faculté des Sciences de Tunis, Université de Tunis ElManar, 2092 Manar II Tunis, Tunisia
*Correspondence e-mail: faouzi.zid@fst.rnu.tn

(Received 25 September 2012; accepted 6 October 2012; online 13 October 2012)

The tite compound, lithium penta­sodium nona­molybdate, LiNa5Mo9O30, was synthesized by solid-state reaction. The three-dimensional [Mo9O30]6− framework is built up from MoO6 octa­hedra and MoO5 bipyramids, linked together by edges and corners. The framework delimits two types of inter­secting tunnels running along [100] and [010] in which the Na+ and Li+ ions are located. The asymmetric unit contains one Mo, one Na and one Li site located on a twofold rotation axis. The crystal studied was a racemic twin with site a twin ratio of 0.51 (10):0.49 (10). Relationships between the structures of K2Mo3O10, K2Mo4O13, Cs2Mo7O22, Na6Mo10O33 and Na6Mo11O36 compounds are discussed.

Related literature

For background to the physico-chemical properties of related compounds, see: Mizushima et al. (1980[Mizushima, K., Jones, P. C., Wiseman, P. J. & Goodenough, J. B. (1980). Mater. Res. Bull. 15, 783-789.]); Thackeray et al. (1984[Thackeray, M. M., Johnson, P. J., De Picciotto, L. A., Bruce, P. G. & Goodenough, J. B. (1984). Mater. Res. Bull. 19, 179-187.]); Dahn et al. (1991[Dahn, J. R., von Sacken, U., Juzkow, M. W. & Al-Janaby, H. (1991). J. Electrochem. Soc. 138, 2207-2211.]); Tarascon et al. (1991[Tarascon, J. M., Wang, E., Shokoohi, F. K., McKinnon, W. R. & Colson, S. (1991). J. Electrochem. Soc. 138, 2859-2864.]); Kanno et al. (1994[Kanno, R., Kubo, H., Kawamoto, Y., Kamiyama, T., Izumi, F., Takeda, Y. & Takano, M. (1994). J. Solid State Chem. 110, 216-225.]); Yuh et al. (1995[Yuh, C., Johnsen, R., Farooque, M. & Maru, H. (1995). J. Power Sources, B56, 1-10.]); Broussely et al. (1995[Broussely, M., Perton, F., Biensan, P., Bodet, J. M., Labat, J., Lecerf, A., Delmas, C., Rougier, A. & Pérès, J. P. (1995). J. Power Sources, 54, 109-114.]); Capitaine et al. (1996[Capitaine, F., Graverau, P. & Delmas, C. (1996). Solid State Ionics, 89, 197-202.]); Delmas et al. (1999[Delmas, C., Ménétrier, M., Croguennec, L., Saadoune, I., Rougier, A., Pouillerie, C., Prado, G., Grüne, M. & Fournès, L. (1999). Electrochim. Acta, 45, 243-253.]); Bruce et al. (1999[Bruce, P. G., Armstrong, A. R. & Gitzendanner, R. L. (1999). J. Mater. Chem. 9, 193-198.]); Guilmard et al. (2003[Guilmard, M., Croguennec, L. & Delmas, C. (2003). Chem. Mater. 15, 4484-4493.]). For similar structure types, see: Caillet (1967[Caillet, P. (1967). Bull. Soc. Chim. Fr. pp. 4750-4757.]); Seleborg (1967[Seleborg, M. (1967). Acta Chem. Scand. 21, 499-504.]); Gatehouse et al. (1983[Gatehouse, B. M., Jenkins, C. E. & Miskin, B. K. (1983). J. Solid State Chem. 46, 269-274.]). For background to their electronic properties, see: Aranda et al. (1992[Aranda, M. A. G., Attfield, J. P., Bruque, S. & Martinez-Lara, M. (1992). Inorg. Chem. 31, 1045-1049.]); Nguyen & Sleight, (1996[Nguyen, P. T. & Sleight, A. W. (1996). J. Solid State Chem. 122, 259-265.]); Daidouh et al. (1997[Daidouh, A., Veiga, M. L. & Pico, C. (1997). J. Solid State Chem. 130, 28-34.]); Ouerfelli et al. (2007[Ouerfelli, N., Guesmi, A., Molinié, P., Mazza, D., Zid, M. F. & Driss, A. (2007). J. Solid State Chem. 180, 2942-2949.]). For details of structural relationships between these compounds, see: Gatehouse & Leverett (1968[Gatehouse, B. M. & Leverett, P. (1968). J. Chem. Soc. A, pp. 1293-1298.]); Gatehouse & Miskin (1975[Gatehouse, B. M. & Miskin, B. K. (1975). Acta Cryst. B31, 1293-1299.]); Eda et al. (2004[Eda, K., Chin, K., Sotani, N. & Witlingham, M. S. (2004). J. Solid State Chem. 177, 916-921.]). For the preparation, see: Bramnik & Ehrenberg (2004[Bramnik, K. G. & Ehrenberg, H. (2004). Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 1336-1341.]). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt (1985[Brown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244-247.]).

Experimental

Crystal data
  • LiMo9Na5O30

  • Mr = 1465.35

  • Orthorhombic, F d d 2

  • a = 7.1927 (8) Å

  • b = 37.159 (4) Å

  • c = 17.925 (2) Å

  • V = 4791.0 (9) Å3

  • Z = 8

  • Mo Kα radiation

  • μ = 4.77 mm−1

  • T = 298 K

  • 0.30 × 0.20 × 0.10 mm

Data collection
  • Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer

  • Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968[North, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351-359.]) Tmin = 0.31, Tmax = 0.61

  • 3006 measured reflections

  • 2605 independent reflections

  • 2579 reflections with I > 2σ(I)

  • Rint = 0.035

  • 2 standard reflections every 120 min intensity decay: 2.3%

Refinement
  • R[F2 > 2σ(F2)] = 0.035

  • wR(F2) = 0.096

  • S = 1.13

  • 2605 reflections

  • 202 parameters

  • 1 restraint

  • Δρmax = 1.55 e Å−3

  • Δρmin = −1.65 e Å−3

  • Absolute structure: Flack (1983[Flack, H. D. (1983). Acta Cryst. A39, 876-881.]), 1259 Fridel pairs

  • Flack parameter: 0.51 (10)

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992[Duisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92-96.]; Macíček & Yordanov, 1992[Macíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73-80.]); cell refinement: CAD-4 EXPRESS; data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995[Harms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. University of Marburg, Germany.]); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008[Sheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112-122.]); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998[Brandenburg, K. (1998). DIAMOND. University of Bonn, Germany.]); software used to prepare material for publication: WinGX publication routines (Farrugia, 1999[Farrugia, L. J. (1999). J. Appl. Cryst. 32, 837-838.]).

Supporting information


Comment top

Les matériaux à structure ouverte, en particulier les oxydes mixtes à cations monovalents, constituent un vaste domaine de recherche dans lequel travaille actuellement un grand nombre de laboratoires dans le monde. Ces matériaux présentent des propriétés physiques intéressantes tels que la conductivité ionique (Daidouh et al., 1997), échange d'ions (Aranda et al., 1992), magnétiques (Ouerfelli et al., 2007) ou parfois catalytique (Nguyen & Sleight, 1996). La découverte des batteries de type Li-ion rechargeable tel que les batteries à base de LiCoO2 (Yuh et al., 1995) a encouragé la recherche dans cet axe, en raison de leur forte densité énergétique, faible coût des matières premières et respect de l'environnement et de sécurité. Néanmoins, plusieurs travaux s'intéssent à remplacer l'oxyde LiCoO2 par d'autres permettant un meilleur fonctionnement de la batterie telques les matériaux LixMO2 (M= Mn, Fe, Co, Ni) (Broussely et al., 1995; Mizushima et al., 1980; Kanno et al., 1994), LiMn2O4 (Thackeray et al., 1984; Tarascon et al., 1991), LiNiO2 (Guilmard et al., 2003; Dahn et al., 1991), LiNi1 - yMyO2 (M=Co, Fe) (Delmas et al., 1999) et LiMnO2 (Capitaine et al., 1996; Bruce et al., 1999) qui ont pris un grand intérêt dans la réalisation des générateurs électrochimiques de haute densité d'énergie. Dans ce cadre, on a essayé d'une part, d'explorer le système Li2O–Na2O–MoO3 et d'autre part d'augmenter la mobilité des ions monovalents dans les composés rencontrés dans la littérature Na6Mo11O36 (Bramnik & Ehrenberg, 2004), Na6Mo10O33 (Gatehouse et al., 1983), Na2Mo3O10 et Na2Mo5O16 (Caillet, 1967), Na2Mo2O7 (Seleborg, 1967) en substituant l'ion sodium par le lithium de taille plus faible. Ceci nous a conduit à la synthèse, par réaction à l'état solide, d'un nouveau molybdène oxyde double de sodium et de lithium de formulation LiNa5Mo9O30. L'unité asymétrique est construite par deux groupements identiques Mo4O17 reliés par mise en commun d'arêtes à un octaèdre MoO6 (Fig. 1). Dans ces derniers clusters Mo4O17 trois octaèdres MoO6 se connectent au moyen d'une bipyramide trigonale MoO5 (Fig. 1). En effet, dans la charpente anionique chaque unité structurale Mo9O30 se lie respectivement à quatre identiques par partage d'une arête et d'un sommet (Fig. 2). Il en résulte une charpente tridimensionnelle possédant des canaux, parallèles à la direction [100] (Fig. 3), où se situent les cations monovalents Li+ et Na+. La figure 4 montre l'emplacement de ces derniers en face des polyèdres et non en face des fenêtres disposées selon [010]. Les valeurs des charges des ions (BVS) dans la structure ont été calculées moyennant la formule empirique de Brown (Brown & Altermatt, 1985). Le résultat final: Mo1(5.93), Mo2(6.12), Mo3(6.04), Mo4(6.15), Mo5(6.27), Na1(1.21), Na2(1.13), Na3(1.15), et Li1(1.05) confirme bien les degrés d'oxydation des différents ions dans la phase étudiée. Une étude comparative de notre matériau avec des travaux antérieurs révèle une filiation structurale et un lien de parenté à celles de K2Mo3O10 (Eda et al., 2004), K2Mo4O13 (Gatehouse & Leverett, 1968), Cs2Mo7O22 (Gatehouse & Miskin, 1975), Na6Mo10O33 et Na6Mo11O36 (Bramnik & Ehrenberg, 2004) qui peut être considéré comme un dérivé de la structure d'anatase. En effet, les octèdres MoO6 et les pyramides MoO5 se connectent dans K2Mo3O10 pour former des chaînes ondulées se propageant selon la direction [001] (Fig. 5a). Ils s'associent dans la charpente anionique unidimensionnelle (one-dimensional) de K2Mo4O13 pour conduire à des rubans disposés selon [010] (Fig. 5 b). Une disposition en dents de scie de ces polyèdres dans la charpente anionique bidimensionnelle (two-dimensional) de Cs2Mo7O22 conduit à des couches orientées paralèllement au plan (100) (Fig. 5c). La cohésion entre octèdres MoO6 et pyramides MoO5 par mise en commun d'arêtes et de sommets peut engendrer de différentes structures à charpente tridimensionnelles (three-dimensional) rencontrées dans les matériaux de formulation Na6Mo10O33, Na6Mo11O36 et aussi dans notre composé LiNa5Mo9O30.

Related literature top

For background to the physico-chemical properties of related compounds, see: Mizushima et al. (1980); Thackeray et al. (1984); Dahn et al. (1991); Tarascon et al. (1991); Kanno et al. (1994); Yuh et al. (1995); Broussely et al. (1995); Capitaine et al. (1996); Delmas et al. (1999); Bruce et al. (1999); Guilmard et al. (2003). For similar structure types, see: Caillet (1967); Seleborg (1967); Gatehouse et al. (1983). For background to their electronic properties, see: Aranda et al. (1992); Nguyen & Sleight, (1996); Daidouh et al. (1997); Ouerfelli et al. (2007). For details of structural relationships between these compounds, see: Gatehouse & Leverett (1968); Gatehouse & Miskin (1975); Eda et al. (2004). For the preparation, see: Bramnik & Ehrenberg (2004). For bond-valence sums, see: Brown & Altermatt, (1985).

Experimental top

Dans le but de substituer l'ion Na+ par Li+ dans Na6Mo11O36 (Bramnik & Ehrenberg, 2004), un mélange a été réalisé dans les rapports molaires Li:Na:Mo égaux à 1:5:11 à partir des réactifs solides LiNO3 (Fluka, 62575), NaCO3 (Fluka, 71350) e t (NH4)2Mo4O13 (Fluka, 69858). Il a été finement broyé et préchauffé à l'air à 573 K pendant une nuit. Après refroidissement et broyage, la préparation est portée, proche de la fusion pour favoriser la germination et la croissance des cristaux, à 858 K pendant deux jours. le résidu final est refroidi lentement (5 K/jour) dans un intervalle de 50 degrés puis rapide jusqu'à la température ambiante. Par lavage à l'eau chaude des cristaux de couleur jaunâtre de qualité et de taille suffisante, ont été séparés pour analyse par DRX.

Refinement top

À la fin des premiers cycles d'affinement un examen de la Fourier-différence finale révèle la présence d'un pic d'intensité faible situé à des distances interatomique des atomes d'oxygène correspondant bien au lithium mais ayant une agitation thermique variable. L'utilisation d'un facteur thermique isotrope pour l'ion O15 conduit à des ellipsoïdes bien définis. De plus, les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier différence, sont acceptables et sont situées respectivements à 0.82 Å de O11 et à 0.86 Å de Mo2.

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg, 1998); software used to prepare material for publication: WinGX publication routines (Farrugia, 1999).

Figures top
[Figure 1] Fig. 1. Unité asymétrique dans LiNa5Mo9O30. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) 1/4 + x, 3/4 - y,3/4 + z; (ii) x, 1/2 + y, 1/2 + z; (iii) x - 1/4, 3/4 - y, 1/4 + z; (iv) 1/2 + x, 1/2 + y, 1 + z; (v) 3/4 - x, 1/4 + y, 3/4 + z; (vi) 1 - x, 1/2 - y, 1/2 + z].
[Figure 2] Fig. 2. Jonction des unités Mo9O30 dans la charpente anionique de LiNa5Mo9O30, selon a.
[Figure 3] Fig. 3. Projection de la structure de LiNa5Mo9O30, selon a, mettant en évidence les canaux où logent les cations Na+.
[Figure 4] Fig. 4. Projection de la structure de LiNa5Mo9O30, selon la direction [010], montrant l'emplacement des cations monovalents.
[Figure 5] Fig. 5. (a) Chaînes ondulées dans K2Mo3O10, (b) Rubans dans K2Mo4O13, (c) Couches dans Cs2Mo7O22.
Lithium pentasodium nonamolybdate top
Crystal data top
LiMo9Na5O30F(000) = 5408
Mr = 1465.35Dx = 4.063 Mg m3
Orthorhombic, Fdd2Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: F 2 -2dCell parameters from 25 reflections
a = 7.1927 (8) Åθ = 10–15°
b = 37.159 (4) ŵ = 4.77 mm1
c = 17.925 (2) ÅT = 298 K
V = 4791.0 (9) Å3Prism, yellow
Z = 80.30 × 0.20 × 0.10 mm
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
2579 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tubeRint = 0.035
Graphite monochromatorθmax = 27.0°, θmin = 2.2°
ω/2θ scansh = 91
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
k = 147
Tmin = 0.31, Tmax = 0.61l = 2222
3006 measured reflections2 standard reflections every 120 min
2605 independent reflections intensity decay: 2.3%
Refinement top
Refinement on F2Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: full w = 1/[σ2(Fo2) + (0.064P)2 + 107.1435P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.035(Δ/σ)max = 0.003
wR(F2) = 0.096Δρmax = 1.55 e Å3
S = 1.13Δρmin = 1.65 e Å3
2605 reflectionsExtinction correction: SHELXL, Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
202 parametersExtinction coefficient: 0.000262 (18)
1 restraintAbsolute structure: Flack (1983), 1259 Fridel pairs
Primary atom site location: structure-invariant direct methodsAbsolute structure parameter: 0.51 (10)
Crystal data top
LiMo9Na5O30V = 4791.0 (9) Å3
Mr = 1465.35Z = 8
Orthorhombic, Fdd2Mo Kα radiation
a = 7.1927 (8) ŵ = 4.77 mm1
b = 37.159 (4) ÅT = 298 K
c = 17.925 (2) Å0.30 × 0.20 × 0.10 mm
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
2579 reflections with I > 2σ(I)
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
Rint = 0.035
Tmin = 0.31, Tmax = 0.612 standard reflections every 120 min
3006 measured reflections intensity decay: 2.3%
2605 independent reflections
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.035 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.064P)2 + 107.1435P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
wR(F2) = 0.096Δρmax = 1.55 e Å3
S = 1.13Δρmin = 1.65 e Å3
2605 reflectionsAbsolute structure: Flack (1983), 1259 Fridel pairs
202 parametersAbsolute structure parameter: 0.51 (10)
1 restraint
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/Ueq
Mo10.29758 (9)0.045998 (17)0.10592 (3)0.00887 (17)
Mo20.21226 (10)0.150362 (15)0.29407 (3)0.00799 (17)
Mo30.30801 (11)0.149366 (14)0.10618 (4)0.00796 (16)
Mo40.21380 (9)0.048223 (16)0.28412 (3)0.00822 (17)
Mo50.25000.25000.12906 (7)0.0084 (2)
Na10.7664 (7)0.15195 (10)0.1994 (3)0.0243 (8)
Na20.7455 (7)0.04660 (9)0.1970 (3)0.0217 (7)
Na30.50000.00000.0485 (4)0.0268 (11)
Li10.00000.00000.0442 (13)0.027 (5)
O10.0671 (12)0.05040 (18)0.2076 (4)0.0148 (16)
O20.7058 (9)0.00250 (17)0.2884 (4)0.0115 (13)
O30.4672 (11)0.14957 (17)0.0356 (7)0.0172 (16)
O40.0839 (12)0.15022 (16)0.2111 (4)0.0136 (14)
O50.0454 (10)0.05306 (15)0.0490 (4)0.0118 (13)
O60.4433 (11)0.15057 (18)0.1869 (4)0.0158 (17)
O70.2996 (10)0.10005 (14)0.2950 (4)0.0120 (14)
O80.4585 (12)0.05059 (17)0.0345 (6)0.0201 (17)
O90.4246 (11)0.05372 (18)0.1904 (3)0.0106 (13)
O100.7429 (11)0.0003 (2)0.6076 (5)0.0194 (14)
O110.0513 (11)0.14798 (17)0.3632 (6)0.0172 (17)
O120.4310 (10)0.2463 (2)0.1896 (4)0.0162 (14)
O130.0668 (12)0.05040 (16)0.3598 (5)0.0169 (14)
O140.2252 (9)0.19936 (15)0.1018 (5)0.0140 (14)
O150.2204 (8)0.10175 (16)0.1040 (5)0.0120 (13)*
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
Mo10.0116 (3)0.0054 (3)0.0096 (3)0.0007 (2)0.0008 (2)0.0001 (2)
Mo20.0108 (3)0.0041 (3)0.0090 (3)0.00039 (19)0.0011 (2)0.0003 (2)
Mo30.0109 (3)0.0035 (3)0.0095 (3)0.0002 (2)0.0018 (2)0.0001 (2)
Mo40.0107 (3)0.0048 (3)0.0092 (3)0.0004 (2)0.0006 (2)0.0001 (2)
Mo50.0140 (4)0.0032 (4)0.0079 (4)0.0019 (3)0.0000.000
Na10.0185 (18)0.0236 (17)0.0309 (19)0.0012 (15)0.0031 (15)0.0018 (16)
Na20.0168 (16)0.0188 (15)0.0294 (18)0.0012 (14)0.0002 (14)0.0001 (17)
Na30.022 (2)0.025 (3)0.034 (3)0.002 (2)0.0000.000
Li10.032 (12)0.047 (15)0.003 (9)0.007 (11)0.0000.000
O10.019 (4)0.014 (3)0.011 (3)0.005 (3)0.007 (3)0.000 (2)
O20.019 (3)0.008 (3)0.007 (3)0.002 (2)0.001 (2)0.001 (2)
O30.019 (3)0.017 (3)0.016 (4)0.000 (2)0.001 (3)0.004 (2)
O40.025 (4)0.007 (3)0.009 (3)0.001 (2)0.003 (3)0.0006 (18)
O50.012 (3)0.009 (3)0.015 (3)0.001 (2)0.001 (3)0.000 (2)
O60.015 (4)0.016 (3)0.016 (4)0.002 (2)0.004 (3)0.001 (2)
O70.019 (3)0.004 (3)0.013 (3)0.001 (2)0.004 (3)0.0008 (19)
O80.020 (3)0.017 (3)0.023 (4)0.001 (3)0.001 (3)0.003 (3)
O90.009 (3)0.011 (3)0.012 (3)0.001 (2)0.000 (2)0.001 (2)
O100.023 (3)0.014 (3)0.021 (3)0.007 (2)0.011 (4)0.004 (3)
O110.019 (4)0.020 (3)0.013 (5)0.003 (2)0.006 (3)0.002 (3)
O120.021 (3)0.016 (3)0.012 (3)0.001 (3)0.002 (3)0.003 (2)
O130.018 (3)0.020 (3)0.013 (3)0.000 (2)0.007 (3)0.002 (3)
O140.016 (3)0.006 (3)0.020 (3)0.002 (2)0.000 (3)0.003 (2)
Geometric parameters (Å, º) top
Mo1—O81.735 (10)Mo5—O2vi2.200 (8)
Mo1—O10i1.743 (8)Mo5—O2iii2.200 (8)
Mo1—O91.792 (7)Na1—O4vii2.294 (9)
Mo1—O52.098 (7)Na1—O62.336 (9)
Mo1—O152.145 (6)Na1—O8ii2.369 (9)
Mo1—O12.469 (8)Na1—O13viii2.417 (8)
Mo2—O111.698 (10)Na1—O11viii2.427 (9)
Mo2—O41.750 (8)Na1—O3ii2.486 (11)
Mo2—O5ii1.833 (6)Na2—O1vii2.326 (10)
Mo2—O71.973 (6)Na2—O92.326 (9)
Mo2—O15ii2.147 (7)Na2—O10ix2.370 (9)
Mo3—O31.707 (11)Na2—O22.468 (8)
Mo3—O61.744 (7)Na2—O3ii2.562 (9)
Mo3—O151.879 (6)Na2—O11viii2.581 (10)
Mo3—O141.953 (6)Na3—O12iii2.309 (7)
Mo3—O7iii2.158 (7)Na3—O12x2.309 (7)
Mo3—O42.478 (8)Na3—O8iv2.416 (10)
Mo4—O131.722 (9)Na3—O82.416 (10)
Mo4—O11.732 (8)Na3—O13xi2.537 (9)
Mo4—O2iv1.796 (6)Na3—O13xii2.537 (9)
Mo4—O72.032 (6)Li1—O52.000 (6)
Mo4—O14ii2.239 (7)Li1—O5xiii2.000 (6)
Mo4—O92.271 (7)Li1—O10i2.084 (15)
Mo5—O121.700 (7)Li1—O10xii2.084 (15)
Mo5—O12v1.700 (7)Li1—O12xiv2.29 (2)
Mo5—O14v1.952 (6)Li1—O12iii2.29 (2)
Mo5—O141.952 (6)
O8—Mo1—O10i105.0 (4)O12—Mo5—O2iii87.7 (3)
O8—Mo1—O9105.6 (4)O12v—Mo5—O2iii169.4 (3)
O10i—Mo1—O9104.9 (3)O14v—Mo5—O2iii73.3 (3)
O8—Mo1—O5101.8 (4)O14—Mo5—O2iii85.2 (3)
O10i—Mo1—O586.3 (3)O2vi—Mo5—O2iii84.8 (4)
O9—Mo1—O5146.3 (3)O4vii—Na1—O6177.1 (3)
O8—Mo1—O1593.8 (3)O4vii—Na1—O8ii97.9 (3)
O10i—Mo1—O15152.0 (3)O6—Na1—O8ii84.4 (3)
O9—Mo1—O1589.5 (3)O4vii—Na1—O13viii86.1 (3)
O5—Mo1—O1569.4 (2)O6—Na1—O13viii95.8 (3)
O8—Mo1—O1170.6 (3)O8ii—Na1—O13viii84.8 (2)
O10i—Mo1—O184.3 (3)O4vii—Na1—O11viii86.2 (3)
O9—Mo1—O173.0 (3)O6—Na1—O11viii91.4 (3)
O5—Mo1—O176.7 (3)O8ii—Na1—O11viii175.7 (4)
O15—Mo1—O176.9 (2)O13viii—Na1—O11viii97.0 (4)
O11—Mo2—O4105.0 (4)O4vii—Na1—O3ii93.6 (3)
O11—Mo2—O5ii103.7 (3)O6—Na1—O3ii84.3 (3)
O4—Mo2—O5ii102.4 (3)O8ii—Na1—O3ii98.5 (4)
O11—Mo2—O799.3 (3)O13viii—Na1—O3ii176.7 (4)
O4—Mo2—O799.9 (3)O11viii—Na1—O3ii79.7 (2)
O5ii—Mo2—O7142.2 (3)O1vii—Na2—O9169.8 (3)
O11—Mo2—O15ii102.9 (4)O1vii—Na2—O10ix93.7 (3)
O4—Mo2—O15ii151.8 (3)O9—Na2—O10ix94.8 (3)
O5ii—Mo2—O15ii74.2 (3)O1vii—Na2—O296.1 (3)
O7—Mo2—O15ii71.7 (2)O9—Na2—O290.2 (3)
O3—Mo3—O6103.9 (4)O10ix—Na2—O284.8 (2)
O3—Mo3—O15102.3 (3)O1vii—Na2—O3ii88.9 (3)
O6—Mo3—O15103.2 (3)O9—Na2—O3ii82.2 (3)
O3—Mo3—O1499.8 (3)O10ix—Na2—O3ii175.1 (4)
O6—Mo3—O14100.3 (3)O2—Na2—O3ii99.0 (4)
O15—Mo3—O14142.5 (3)O1vii—Na2—O11viii81.0 (3)
O3—Mo3—O7iii101.6 (4)O9—Na2—O11viii92.0 (3)
O6—Mo3—O7iii154.4 (3)O10ix—Na2—O11viii100.8 (3)
O15—Mo3—O7iii73.2 (2)O2—Na2—O11viii173.8 (3)
O14—Mo3—O7iii73.0 (2)O3ii—Na2—O11viii75.5 (2)
O3—Mo3—O4178.2 (4)O12iii—Na3—O12x169.4 (5)
O6—Mo3—O474.5 (3)O12iii—Na3—O8iv103.1 (3)
O15—Mo3—O479.0 (3)O12x—Na3—O8iv83.5 (3)
O14—Mo3—O479.6 (3)O12iii—Na3—O883.5 (3)
O7iii—Mo3—O480.0 (3)O12x—Na3—O8103.1 (3)
O13—Mo4—O1104.3 (4)O8iv—Na3—O8104.0 (5)
O13—Mo4—O2iv102.0 (3)O12iii—Na3—O13xi94.8 (3)
O1—Mo4—O2iv105.9 (3)O12x—Na3—O13xi78.2 (3)
O13—Mo4—O793.8 (3)O8iv—Na3—O13xi161.8 (2)
O1—Mo4—O7102.5 (3)O8—Na3—O13xi81.24 (19)
O2iv—Mo4—O7142.6 (3)O12iii—Na3—O13xii78.2 (3)
O13—Mo4—O14ii95.0 (4)O12x—Na3—O13xii94.8 (3)
O1—Mo4—O14ii159.8 (3)O8iv—Na3—O13xii81.24 (19)
O2iv—Mo4—O14ii75.2 (3)O8—Na3—O13xii161.8 (2)
O7—Mo4—O14ii69.8 (2)O13xi—Na3—O13xii99.3 (4)
O13—Mo4—O9171.1 (3)O5—Li1—O5xiii175.1 (14)
O1—Mo4—O979.5 (3)O5—Li1—O10i80.5 (5)
O2iv—Mo4—O984.4 (3)O5xiii—Li1—O10i96.8 (5)
O7—Mo4—O977.4 (3)O5—Li1—O10xii96.8 (5)
O14ii—Mo4—O980.6 (3)O5xiii—Li1—O10xii80.5 (5)
O12—Mo5—O12v100.7 (5)O10i—Li1—O10xii113.9 (12)
O12—Mo5—O14v99.7 (3)O5—Li1—O12xiv100.8 (7)
O12v—Mo5—O14v98.7 (3)O5xiii—Li1—O12xiv83.2 (5)
O12—Mo5—O1498.7 (3)O10i—Li1—O12xiv157.6 (9)
O12v—Mo5—O1499.7 (3)O10xii—Li1—O12xiv88.3 (4)
O14v—Mo5—O14151.0 (5)O5—Li1—O12iii83.2 (5)
O12—Mo5—O2vi169.4 (3)O5xiii—Li1—O12iii100.8 (7)
O12v—Mo5—O2vi87.7 (3)O10i—Li1—O12iii88.3 (4)
O14v—Mo5—O2vi85.2 (3)O10xii—Li1—O12iii157.6 (9)
O14—Mo5—O2vi73.3 (3)O12xiv—Li1—O12iii69.8 (8)
Symmetry codes: (i) x1/2, y, z1/2; (ii) x+1/4, y+1/4, z+1/4; (iii) x1/4, y+1/4, z1/4; (iv) x+1, y, z; (v) x+1/2, y+1/2, z; (vi) x+3/4, y+1/4, z1/4; (vii) x+1, y, z; (viii) x+3/4, y+1/4, z1/4; (ix) x+3/2, y, z1/2; (x) x+5/4, y1/4, z1/4; (xi) x+1/2, y, z1/2; (xii) x+1/2, y, z1/2; (xiii) x, y, z; (xiv) x+1/4, y1/4, z1/4.

Experimental details

Crystal data
Chemical formulaLiMo9Na5O30
Mr1465.35
Crystal system, space groupOrthorhombic, Fdd2
Temperature (K)298
a, b, c (Å)7.1927 (8), 37.159 (4), 17.925 (2)
V3)4791.0 (9)
Z8
Radiation typeMo Kα
µ (mm1)4.77
Crystal size (mm)0.30 × 0.20 × 0.10
Data collection
DiffractometerEnraf–Nonius CAD-4
diffractometer
Absorption correctionψ scan
(North et al., 1968)
Tmin, Tmax0.31, 0.61
No. of measured, independent and
observed [I > 2σ(I)] reflections
3006, 2605, 2579
Rint0.035
(sin θ/λ)max1)0.638
Refinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0.035, 0.096, 1.13
No. of reflections2605
No. of parameters202
No. of restraints1
w = 1/[σ2(Fo2) + (0.064P)2 + 107.1435P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
Δρmax, Δρmin (e Å3)1.55, 1.65
Absolute structureFlack (1983), 1259 Fridel pairs
Absolute structure parameter0.51 (10)

Computer programs: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 (Sheldrick, 2008), SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg, 1998), WinGX publication routines (Farrugia, 1999).

 

References

First citationAranda, M. A. G., Attfield, J. P., Bruque, S. & Martinez-Lara, M. (1992). Inorg. Chem. 31, 1045–1049.  CrossRef CAS Web of Science
First citationBramnik, K. G. & Ehrenberg, H. (2004). Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 1336–1341.  Web of Science CrossRef CAS
First citationBrandenburg, K. (1998). DIAMOND. University of Bonn, Germany.
First citationBroussely, M., Perton, F., Biensan, P., Bodet, J. M., Labat, J., Lecerf, A., Delmas, C., Rougier, A. & Pérès, J. P. (1995). J. Power Sources, 54, 109–114.  CrossRef CAS Web of Science
First citationBrown, I. D. & Altermatt, D. (1985). Acta Cryst. B41, 244–247.  CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals
First citationBruce, P. G., Armstrong, A. R. & Gitzendanner, R. L. (1999). J. Mater. Chem. 9, 193–198.  Web of Science CrossRef CAS
First citationCaillet, P. (1967). Bull. Soc. Chim. Fr. pp. 4750–4757.
First citationCapitaine, F., Graverau, P. & Delmas, C. (1996). Solid State Ionics, 89, 197–202.  CrossRef CAS Web of Science
First citationDahn, J. R., von Sacken, U., Juzkow, M. W. & Al-Janaby, H. (1991). J. Electrochem. Soc. 138, 2207–2211.  CrossRef CAS Web of Science
First citationDaidouh, A., Veiga, M. L. & Pico, C. (1997). J. Solid State Chem. 130, 28–34.  CrossRef CAS Web of Science
First citationDelmas, C., Ménétrier, M., Croguennec, L., Saadoune, I., Rougier, A., Pouillerie, C., Prado, G., Grüne, M. & Fournès, L. (1999). Electrochim. Acta, 45, 243–253.  Web of Science CrossRef CAS
First citationDuisenberg, A. J. M. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 92–96.  CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals
First citationEda, K., Chin, K., Sotani, N. & Witlingham, M. S. (2004). J. Solid State Chem. 177, 916–921.  Web of Science CrossRef CAS
First citationFarrugia, L. J. (1999). J. Appl. Cryst. 32, 837–838.  CrossRef CAS IUCr Journals
First citationFlack, H. D. (1983). Acta Cryst. A39, 876–881.  CrossRef CAS Web of Science IUCr Journals
First citationGatehouse, B. M., Jenkins, C. E. & Miskin, B. K. (1983). J. Solid State Chem. 46, 269–274.  CrossRef CAS Web of Science
First citationGatehouse, B. M. & Leverett, P. (1968). J. Chem. Soc. A, pp. 1293–1298.
First citationGatehouse, B. M. & Miskin, B. K. (1975). Acta Cryst. B31, 1293–1299.  CrossRef CAS IUCr Journals Web of Science
First citationGuilmard, M., Croguennec, L. & Delmas, C. (2003). Chem. Mater. 15, 4484–4493.  Web of Science CrossRef CAS
First citationHarms, K. & Wocadlo, S. (1995). XCAD4. University of Marburg, Germany.
First citationKanno, R., Kubo, H., Kawamoto, Y., Kamiyama, T., Izumi, F., Takeda, Y. & Takano, M. (1994). J. Solid State Chem. 110, 216–225.  CrossRef CAS Web of Science
First citationMacíček, J. & Yordanov, A. (1992). J. Appl. Cryst. 25, 73–80.  CrossRef Web of Science IUCr Journals
First citationMizushima, K., Jones, P. C., Wiseman, P. J. & Goodenough, J. B. (1980). Mater. Res. Bull. 15, 783–789.  CrossRef CAS Web of Science
First citationNguyen, P. T. & Sleight, A. W. (1996). J. Solid State Chem. 122, 259–265.  CrossRef CAS Web of Science
First citationNorth, A. C. T., Phillips, D. C. & Mathews, F. S. (1968). Acta Cryst. A24, 351–359.  CrossRef IUCr Journals Web of Science
First citationOuerfelli, N., Guesmi, A., Molinié, P., Mazza, D., Zid, M. F. & Driss, A. (2007). J. Solid State Chem. 180, 2942–2949.  Web of Science CrossRef CAS
First citationSeleborg, M. (1967). Acta Chem. Scand. 21, 499–504.  CrossRef CAS Web of Science
First citationSheldrick, G. M. (2008). Acta Cryst. A64, 112–122.  Web of Science CrossRef CAS IUCr Journals
First citationTarascon, J. M., Wang, E., Shokoohi, F. K., McKinnon, W. R. & Colson, S. (1991). J. Electrochem. Soc. 138, 2859–2864.  CrossRef CAS Web of Science
First citationThackeray, M. M., Johnson, P. J., De Picciotto, L. A., Bruce, P. G. & Goodenough, J. B. (1984). Mater. Res. Bull. 19, 179–187.  CrossRef CAS Web of Science
First citationYuh, C., Johnsen, R., Farooque, M. & Maru, H. (1995). J. Power Sources, B56, 1–10.  CrossRef Web of Science

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