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Acta Cryst. (2013). E69, i85-i86    [ doi:10.1107/S1600536813032029 ]

Na3Co2(As0.52P0.48)O4(As0.95P0.05)2O7

Y. Ben Smida, A. Guesmi, M. F. Zid and A. Driss

Abstract top

The title compound, trisodium dicobalt(II) (arsenate/phosphate) (diarsenate/diphosphate), was prepared by a solid-state reaction. It is isostructural with Na3Co2AsO4As2O7. The framework shows the presence of CoX22O12 (X2 is statistically disordered with As0.95P0.05) units formed by sharing corners between Co1O6 octa­hedra and X22O7 groups. These units form layers perpendicular to [010]. Co2O6 octa­hedra and X1O4 (X1 = As0.54P0.46) tetra­hedra form Co2X1O8 chains parallel to [001]. Cohesion between layers and chains is ensured by the X22O7 groups, giving rise to a three-dimensional framework with broad tunnels, running along the a- and c-axis directions, in which the Na+ ions reside. The two Co2+ cations, the X1 site and three of the seven O atoms lie on special positions, with site symmetries 2 and m for the Co, m for the X1, and 2 and m (× 2) for the O sites. One of two Na atoms is disordered over three special positions [occupancy ratios 0.877 (10):0.110 (13):0.066 (9)] and the other is in a general position with full occupancy. A comparison between structures such as K2CdP2O7, [alpha]-NaTiP2O7 and K2MoO2P2O7 is made. The proposed structural model is supported by charge-distribution (CHARDI) analysis and bond-valence-sum (BVS) calculations. The distortion of the coordination polyhedra is analyzed by means of the effective coordination number.

Comment top

La recherche de nouveaux matériaux à structures tridimensionnelles, ayant des larges tunnels utilisés pour des applications électrochimiques, constitue un domaine d'intense activité en chimie des solides. L'attention de plusieurs équipes s'est portée sur les phosphates doubles de métaux de transition et de cations monovalents présentant une stabilité thermique remarquable (Geoffroy et al., 2011). Dans des travaux antérieurs, il a été montré qu'il existe une grande ressemblance structurale entre les phosphates et les arséniates ainsi que la possibilité d'une substitution de Phosphore par l'Arsenic et inversement (Ben Smail & Jouini, 2004, 2005; Boughzala et al., 1997). Cependant la particularité structurale des arséniates vient de la possibilité d'avoir un environnement octaédrique chez l'Arsenic (Guesmi et al., 2006) engendrant une richesse structurale à la famille des arséniates qui demeure peu étudiée.

Dans ce contexte, nous avons tenté d'explorer les systèmes A—Co—As/P—O (A=cation monovalent) par réaction à l'état solide. Cette investigation nous a permis d'isoler une nouvelle phase de formule Na3Co2(As0,52P0,48)O4(As0,95P0,05)2O7 isostructurale à Na3Co2AsO4As2O7 (Guesmi & Driss, 2012) et Na3Ni2(As0,1P0,9)O4(As1,3P0,7)O7 (Ben Smail & Jouini, 2005). L'unité formulaire de ce matériau (Fig. 1) est constituée de deux octaèdres CoO6, un tétraèdre M1O4 (M1=As0,52P0,48), un groupement M22O7 (M2=As0,95P0,05) et trois atomes de sodium où l'un est statistiquement désordonné sur trois positions. L'examen de la charpente anionique révèle la présence de l'unité linéaire Co1M22O12 constituée par un octaèdre Co1O6 partageant un seul sommet avec un groupement M22O7 (Fig. 2). Ces unités se regroupent entre elles au moyen de ponts mixtes pour conduire à des couches disposées perpendiculairement à la direction [010] (Fig. 2). Les octaèdres Co2O6 et les tétraèdres M1O4 se lient par partage de sommets pour former des chaînes classiques Co2M1O8 orientées selon la direction [001] (Fig. 3). La disposition cis des tétraèdres M1O4 permet la jonction de ces chaînes par mise en commun d'arrêtes entre polyèdres de nature différente pour former un nouveau type de doubles chaînes de formulation Co22M12O13 (Fig. 3). La cohésion entre les couches et les doubles chaînes est assurée moyennant les groupements M22O7 par mise en commun de sommets non engagés dans les couches. Il en résulte une structure tridimensionnelle (Fig. 4) ayant des larges tunnels disposés respectivement selon les directions [100] et [001] et des autres moins larges orientés selon la direction [110]. Les ions Na1 occupant une position générale et présentant un polyèdre déformé, apparaissent à l'intersection des tunnels disposés selon les directions [100] et [110] (Fig. 5a). Par contre les ions Na2 sont localisés à l'intersection des tunnels orientés selon les directions [001] et [110] (Fig. 5b).

La comparaison de la structure de Na3Co2(As0,52P0,48)O4(As0,95P0,05)2O7 avec des travaux antérieurs et renfermant principalement l'unité linéaire MX2O12 (M = métal bi ou trivalent, X = P, As) révèle une certaine filiation avec les matériaux K2CdP2O7, K2CaAs2O7 (Faggiani & Calvo, 1976) et α-NaTiP2O7 (Leclaire et al., 1988). En effet, les unités MX2O12 se connectent par partage de sommets pour conduire à des couches qui à leurs tours se lient par ponts mixtes dans le trois directions formant ainsi des structures tridimensionnelles dans K2CdP2O7, K2CaAs2O7 et α-NaTiP2O7. Cependant dans les matériaux Li2Ni3(P2O7)2 (Rissouli et al., 1996), K2MoO2P2O7 (Zid et al., 2003) les groupements diphosphates forment avec les métaux des unités cycliques de type MP2O11. Ces dernières se connectent par partage des sommets entre polyèdres de nature differente pour conduire à des rubans formant une structure unidimensionnelle dans la phase K2MoO2P2O7. Dans la structure de Li2Ni3(P2O7)2, les unités cycliques de type NiP2O11 se connectent par arrêtes pour former des rubans qui se lient par partage de sommets dans le trois directions afin d'aboutir à une structure tridimentionnelle.

Le modèle structural proposé, particulièrement la distribution aux sites M1 et M2 et le désordre de l'atome de sodium Na2, est confirmé par les deux modèles de validation: la somme des valences de liaisons BVS (Brown, 2002; Adams, 2003) et la méthode de distribution de charge CHARDI (Nespolo et al., 2001; Nespolo, 2001) (Table 1). Les valeurs de charges calculées Q(i) et de valences V(i) sont en bon accord avec les degrés d'oxydation pondérés par les taux d'occupation. Le facteur de dispersion σcat (Nespolo, 2001) qui mesure la déviation des charges cationiques calculées est égal à 6,4%. Pour les atomes d'oxygène, le facteur de dispersion σana est égal à 11%. Un effet OUB (Over-Under Bonding effect) (Nespolo, 2001) est observé pour les deux atomes O2 et O4 avec des charges calculées respectivement égales à -1,829 et -2,190. Une explication de cet effet peut être attribuée à la mise en commun d'une arrête entre les polyèdres Co2O6 et M1O4 (Fig. 3). Ce type de jonction induit une forte répulsion cationique se repercutant sur les distances interatomiques et par conséquent sur les charges. Les polyèdres Co2O6 et M1O4 sont ainsi assez distordus avec des nombres de coordination effectifs respectivement égaux à ECoN(Co2)= 5,672 et ECoN(M1)= 3,966. Les distances, moyenne classique dmoy et arithmétique pondérée dmed, sont cependant très proches et sont respectivement égales à 2,125 Å et 2,122 Å pour Co2 et 1,611 Å et 1,610 Å pour M1.

Related literature top

For isotypic structures, see: Ben Smail & Jouini (2005); Guesmi & Driss (2012). For related structures, see: Ben Smail & Jouini (2004); Boughzala et al. (1997); Faggiani & Calvo (1976); Leclaire et al. (1988); Geoffroy et al. (2011); Rissouli et al. (1996); Zid et al. (2003). For bond-valence analysis, see: Brown (2002); Adams (2003). For the charge distribution method, see: Nespolo et al. (2001); Nespolo (2001); Guesmi et al. (2006).

Experimental top

La synthèse de la phase Na3Co2(As0,52P0,48)O4(As0,95P0,05)2O7 a été réalisée dans un creuset en porcelaine. Les réactifs, Na2CO3 (Prolabo, 27778), Co(NO3)2·6H2O (Fluka, 60832), NH4H2PO4 (Scharlau, 62943) et NH4H2AsO4 (préparé au laboratoire, ASTM 01–775), sont pris respectivement dans les rapports Na:Co:As:P égaux à 4:2:3:1. Le mélange finement broyé, est préchauffé lentement dans un four à moufle jusqu'à 623 K en vue d'éliminer NH3, H2O et NO2. Après refroidissement et un broyage poussé, le produit formé est porté jusqu'à une température (973 K) proche de la fusion. Il est alors abandonné à cette température pendant 3 jours pour favoriser la germination et la croissance des cristaux. Le résidu final a subi en premier lieu un refroidissement lent (5°/h) jusqu'à 923 K puis rapide (50°/h) jusqu'à la température ambiante. Des cristaux de couleur rose, de taille suffisante pour les mesures des intensités, ont été séparés du flux par l'eau bouillante.

Refinement top

L'instruction SUMP est une contrainte linéaire autorisée par le programme d'affinement SHELX. Elle permet à deux atomes ou plus d'occuper le même site, avec la somme de taux d'occupation retenue comme une constante. Dans ce cas, avec l'instruction SUMP, on doit appliquer obligatoirement les contraintes: EXYZ et EADP. Ces dernières permettent d'attribuer aux atomes respectivement les mêmes coordonnées et facteurs d'agitation thermique.

L'utilization des instructions SUMP et EADP pour les couples d'ions As1/P1, As2/P2 et Na2A/Na2B/Na2C conduit à des ellipsoïdes bien définis. De plus, les densités d'électrons maximum et minimum restants dans la Fourier-différence sont acceptables et sont situées respectivements à 0,77 Å de Na1 et à 0,37 Å de Co2.

Computing details top

Data collection: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); cell refinement: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992); data reduction: XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995); program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008); molecular graphics: DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 2012) and publCIF (Westrip, 2010).

Figures top
[Figure 1] Fig. 1. : L'unité formulaire dans Na3Co2(As0,52P0,48)O4(As0,95P0,05)2O7. Les ellipsoïdes sont définis avec 50% de probabilité. [codes de symétrie]: (i) x, -y + 1, z; (ii) x + 1/2, -y + 1/2, z; (iii) -x + 1/2, -y + 1/2, -z + 1; (iv) -x + 1, y, -z + 1; (v) -x + 1, -y + 1, -z + 1; (vi) -x + 1, -y + 1, -z + 2; (vii) -x, y, -z.
[Figure 2] Fig. 2. : Vue d'une couche selon la direction [010] montrant la jonction entre l'octraèdre Co1O6 et le groupement M22O7 (M2=As0,95P0,05).
[Figure 3] Fig. 3. : Vue de rubans selon la direction [011] montrant la mise en commun d'arrête entre l'octraèdre Co2O6 et le tétraèdre M1O4 (M1=As0,52P0,48).
[Figure 4] Fig. 4. : Projection de la structure selon la direction [001].
[Figure 5] Fig. 5. : Matérialisation de tunnels. (a): selon la direction [100]; (b): selon la direction [001].
Trisodium dicobalt(II) (arsenate/phosphate) (diarsenate/diphosphate) top
Crystal data top
As2.42Co2Na3O11P0.57F(000) = 1055
Mr = 562.32Dx = 4.020 Mg m3
Monoclinic, C2/mMo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: -C 2yCell parameters from 25 reflections
a = 10.3982 (9) Åθ = 10–15°
b = 16.087 (2) ŵ = 12.44 mm1
c = 6.4421 (6) ÅT = 298 K
β = 120.425 (9)°Prism, pink
V = 929.21 (17) Å30.26 × 0.18 × 0.16 mm
Z = 4
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
974 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tubeRint = 0.027
Graphite monochromatorθmax = 27.0°, θmin = 2.5°
ω/2θ scansh = 1313
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
k = 201
Tmin = 0.077, Tmax = 0.138l = 88
2212 measured reflections2 standard reflections every 120 reflections
1052 independent reflections intensity decay: 1.4%
Refinement top
Refinement on F2Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: fullSecondary atom site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020 w = 1/[σ2(Fo2) + (0.012P)2 + 5.1693P]
where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
wR(F2) = 0.049(Δ/σ)max < 0.001
S = 1.15Δρmax = 0.61 e Å3
1052 reflectionsΔρmin = 0.61 e Å3
105 parametersExtinction correction: SHELXL, Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
3 restraintsExtinction coefficient: 0.00084 (13)
Crystal data top
As2.42Co2Na3O11P0.57V = 929.21 (17) Å3
Mr = 562.32Z = 4
Monoclinic, C2/mMo Kα radiation
a = 10.3982 (9) ŵ = 12.44 mm1
b = 16.087 (2) ÅT = 298 K
c = 6.4421 (6) Å0.26 × 0.18 × 0.16 mm
β = 120.425 (9)°
Data collection top
Enraf–Nonius CAD-4
diffractometer
974 reflections with I > 2σ(I)
Absorption correction: ψ scan
(North et al., 1968)
Rint = 0.027
Tmin = 0.077, Tmax = 0.138θmax = 27.0°
2212 measured reflections2 standard reflections every 120 reflections
1052 independent reflections intensity decay: 1.4%
Refinement top
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020Δρmax = 0.61 e Å3
wR(F2) = 0.049Δρmin = 0.61 e Å3
S = 1.15Absolute structure: ?
1052 reflectionsAbsolute structure parameter: ?
105 parametersRogers parameter: ?
3 restraints
Special details top

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

Fractional atomic coordinates and isotropic or equivalent isotropic displacement parameters (Å2) top
xyzUiso*/UeqOcc. (<1)
As10.61047 (7)0.50000.82497 (11)0.0066 (2)0.519 (5)
P10.61047 (7)0.50000.82497 (11)0.0066 (2)0.481 (6)
As20.11976 (4)0.33459 (2)0.26883 (6)0.00837 (13)0.953 (4)
P20.11976 (4)0.33459 (2)0.26883 (6)0.00837 (13)0.047 (4)
Co10.50000.32278 (4)0.50000.00767 (18)
Co20.30246 (7)0.50000.58620 (11)0.00979 (18)
O10.2677 (3)0.30726 (17)0.2518 (4)0.0159 (5)
O20.4973 (3)0.42032 (15)0.7288 (4)0.0125 (5)
O30.7294 (4)0.50000.7420 (6)0.0130 (7)
O40.7069 (4)0.50001.1130 (6)0.0175 (8)
O50.1483 (3)0.40165 (15)0.4838 (4)0.0137 (5)
O60.00000.3895 (2)0.00000.0126 (7)
O70.0195 (3)0.25247 (17)0.2544 (4)0.0204 (6)
Na10.1865 (3)0.16850 (11)0.0966 (3)0.0443 (6)
Na2A0.0524 (3)0.50000.7917 (8)0.0361 (12)0.871 (10)
Na2B0.00000.50000.50000.0361 (12)0.111 (12)
Na2C0.038 (4)0.50000.643 (13)0.0361 (12)0.071 (9)
Atomic displacement parameters (Å2) top
U11U22U33U12U13U23
As10.0072 (3)0.0073 (4)0.0058 (3)0.0000.0037 (3)0.000
P10.0072 (3)0.0073 (4)0.0058 (3)0.0000.0037 (3)0.000
As20.00761 (19)0.0082 (2)0.00724 (19)0.00078 (13)0.00228 (14)0.00001 (13)
P20.00761 (19)0.0082 (2)0.00724 (19)0.00078 (13)0.00228 (14)0.00001 (13)
Co10.0072 (3)0.0082 (3)0.0074 (3)0.0000.0036 (2)0.000
Co20.0096 (3)0.0113 (3)0.0094 (3)0.0000.0055 (3)0.000
O10.0096 (11)0.0173 (13)0.0166 (12)0.0020 (10)0.0035 (10)0.0054 (10)
O20.0133 (11)0.0115 (12)0.0147 (11)0.0007 (10)0.0086 (10)0.0013 (10)
O30.0176 (17)0.0123 (17)0.0101 (16)0.0000.0078 (14)0.000
O40.0177 (18)0.027 (2)0.0113 (17)0.0000.0101 (15)0.000
O50.0154 (12)0.0144 (12)0.0121 (11)0.0043 (10)0.0075 (10)0.0042 (10)
O60.0122 (15)0.0100 (16)0.0091 (14)0.0000.0008 (13)0.000
O70.0276 (14)0.0179 (13)0.0121 (12)0.0130 (12)0.0074 (11)0.0016 (11)
Na10.0860 (17)0.0175 (9)0.0239 (9)0.0096 (10)0.0238 (10)0.0010 (7)
Na2A0.0202 (14)0.0243 (15)0.054 (3)0.0000.0117 (15)0.000
Na2B0.0202 (14)0.0243 (15)0.054 (3)0.0000.0117 (15)0.000
Na2C0.0202 (14)0.0243 (15)0.054 (3)0.0000.0117 (15)0.000
Geometric parameters (Å, º) top
As1—O31.577 (4)Na1—O1vii2.549 (3)
As1—O41.601 (3)Na1—O7viii2.573 (3)
As1—O21.635 (2)Na1—O2ix2.609 (3)
As1—O2i1.635 (2)Na1—O5iii2.613 (3)
As2—O11.656 (2)Na1—O4x2.717 (2)
As2—O71.656 (3)Na2A—O4vi2.255 (5)
As2—O51.659 (2)Na2A—O6xi2.449 (4)
As2—O61.773 (2)Na2A—O6xii2.449 (4)
Co1—O7ii2.082 (2)Na2A—O5xiii2.501 (4)
Co1—O7iii2.082 (2)Na2A—O5xii2.501 (4)
Co1—O12.131 (2)Na2A—O3vi2.696 (5)
Co1—O1iv2.131 (2)Na2B—O5xiii2.249 (2)
Co1—O22.163 (2)Na2B—O5i2.249 (2)
Co1—O2iv2.163 (2)Na2B—O5xii2.249 (2)
Co2—O3v1.967 (3)Na2B—O4vi2.794 (4)
Co2—O4vi1.989 (4)Na2B—O4xiv2.794 (4)
Co2—O52.106 (2)Na2C—O4vi2.30 (4)
Co2—O5i2.106 (2)Na2C—O5xiii2.31 (3)
Co2—O2i2.169 (2)Na2C—O5xii2.31 (3)
Co2—O22.169 (2)Na2C—O5i2.46 (5)
O3—As1—O4104.73 (18)O1iv—Co1—O288.54 (10)
O3—As1—O2114.16 (11)O7ii—Co1—O2iv82.19 (10)
O4—As1—O2110.33 (11)O7iii—Co1—O2iv168.43 (10)
O3—As1—O2i114.16 (11)O1—Co1—O2iv88.54 (10)
O4—As1—O2i110.33 (11)O1iv—Co1—O2iv101.27 (9)
O2—As1—O2i103.25 (17)O2—Co1—O2iv86.97 (13)
O1—As2—O7111.36 (14)O3v—Co2—O4vi169.21 (16)
O1—As2—O5116.62 (12)O3v—Co2—O588.62 (9)
O7—As2—O5114.01 (13)O4vi—Co2—O584.28 (10)
O1—As2—O6106.49 (9)O3v—Co2—O5i88.62 (9)
O7—As2—O6103.40 (12)O4vi—Co2—O5i84.28 (10)
O5—As2—O6103.39 (12)O5—Co2—O5i97.39 (14)
O7ii—Co1—O7iii108.88 (16)O3v—Co2—O2i93.91 (11)
O7ii—Co1—O182.59 (10)O4vi—Co2—O2i94.79 (11)
O7iii—Co1—O189.58 (10)O5—Co2—O2i167.36 (10)
O7ii—Co1—O1iv89.58 (10)O5i—Co2—O2i95.05 (9)
O7iii—Co1—O1iv82.59 (10)O3v—Co2—O293.91 (11)
O1—Co1—O1iv166.54 (15)O4vi—Co2—O294.79 (11)
O7ii—Co1—O2168.43 (10)O5—Co2—O295.05 (9)
O7iii—Co1—O282.19 (10)O5i—Co2—O2167.36 (10)
O1—Co1—O2101.27 (9)O2i—Co2—O272.44 (13)
Symmetry codes: (i) x, y+1, z; (ii) x+1/2, y+1/2, z; (iii) x+1/2, y+1/2, z+1; (iv) x+1, y, z+1; (v) x+1, y+1, z+1; (vi) x+1, y+1, z+2; (vii) x+1/2, y+1/2, z; (viii) x, y, z; (ix) x1/2, y+1/2, z1; (x) x1/2, y1/2, z1; (xi) x, y, z+1; (xii) x, y+1, z+1; (xiii) x, y, z+1; (xiv) x1, y, z1.

Experimental details

Crystal data
Chemical formulaAs2.42Co2Na3O11P0.57
Mr562.32
Crystal system, space groupMonoclinic, C2/m
Temperature (K)298
a, b, c (Å)10.3982 (9), 16.087 (2), 6.4421 (6)
β (°) 120.425 (9)
V3)929.21 (17)
Z4
Radiation typeMo Kα
µ (mm1)12.44
Crystal size (mm)0.26 × 0.18 × 0.16
Data collection
DiffractometerEnraf–Nonius CAD-4
diffractometer
Absorption correctionψ scan
(North et al., 1968)
Tmin, Tmax0.077, 0.138
No. of measured, independent and
observed [I > 2σ(I)] reflections
2212, 1052, 974
Rint0.027
(sin θ/λ)max1)0.638
Refinement
R[F2 > 2σ(F2)], wR(F2), S 0.020, 0.049, 1.15
No. of reflections1052
No. of parameters105
No. of restraints3
Δρmax, Δρmin (e Å3)0.61, 0.61

Computer programs: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992; Macíček & Yordanov, 1992), XCAD4 (Harms & Wocadlo, 1995), SHELXS97 (Sheldrick, 2008), SHELXL97 (Sheldrick, 2008), DIAMOND (Brandenburg & Putz, 2001), WinGX (Farrugia, 2012) and publCIF (Westrip, 2010).

Analyses CHARDI et BVS relatives aux cations dans Na3Co2(As0,52P0,48)O4(As0,95P0,05)2O7 top
Cationq(i).sof(i)V(i).sof(i)Q(i)CN(i)ECoN(i)dmoy(i)dmed(i)
M15,0005,1315,14643,9661,6111,610
M25,0004,9674,92743,8841,6861,677
Co12,0001,9452,03065,9482,1252,122
Co22,0002,1522,02265,6722,0842,164
Na11,0000,9650,98976,5712,6062,577
Na2A0,8820,9690,84665,4122,4752,430
Na2B0,0560,0670,05564,3742,4302,268
Na2C0,0710,0860,06954,8172,3662,351
q(i) = nombre d'oxydation formel; sof(i) = taux d'occupation du site; CN(i) = nombre de coordination classique ;Q(i)=charge calculée ;V(i)= valence calculée ; ECoN(i)= nombre de coordination effectif ; dmoy(i) = distance arithmétique moyenne; dmed(i) = distance pondérée moyenne; σcat = facteur de dispersion sur les charges cationiques ; σcat = [Σi(qi-Qi)2/N-1]1/2=0,064.
Analyses CHARDI et BVS relatives aux cations dans Na3Co2(As0,52P0,48)O4(As0,95P0,05)2O7 top
Cationq(i).sof(i)V(i).sof(i)Q(i)CN(i)ECoN(i)dmoy(i)dmed(i)
M15,0005,1315,14643,9661,6111,610
M25,0004,9674,92743,8841,6861,677
Co12,0001,9452,03065,9482,1252,122
Co22,0002,1522,02265,6722,0842,164
Na11,0000,9650,98976,5712,6062,577
Na2A0,8820,9690,84665,4122,4752,430
Na2B0,0560,0670,05564,3742,4302,268
Na2C0,0710,0860,06954,8172,3662,351
q(i) = nombre d'oxydation formel; sof(i) = taux d'occupation du site; CN(i) = nombre de coordination classique ;Q(i)=charge calculée ;V(i)= valence calculée ; ECoN(i)= nombre de coordination effectif ; dmoy(i) = distance arithmétique moyenne; dmed(i) = distance pondérée moyenne; σcat = facteur de dispersion sur les charges cationiques ; σcat = [Σi(qi-Qi)2/N-1]1/2=0,064.
references
References top

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